化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2004年
8期
769-774
,共6页
于海涛%仲华%池玉娟%付宏刚%孙家钟
于海濤%仲華%池玉娟%付宏剛%孫傢鐘
우해도%중화%지옥연%부굉강%손가종
HPO3体系%异构体%异构化作用%动力学稳定性
HPO3體繫%異構體%異構化作用%動力學穩定性
HPO3체계%이구체%이구화작용%동역학은정성
使用密度泛函方法(B3LYP)和6-311++G(3df, 3pd)基组计算得到了HPO3体系的9个异构体与11个过渡态,并用内禀反应坐标理论验证了异构体的异构化过程.结果表明,在HPO3体系中,只有热力学最稳定的平面型异构体HOPO2(E1), (cis, cis)构象的HOOPO (E3)和立体的具有Cs对称性的异构体HP(O)O2(E7)具有较高的动力学稳定性,理论预测结果与实验一致.另外2个立体的HOPO2连接方式的异构体(E2和E4)由于解离为HO(Π)+OPO(2A1)的解离能较低,因此不能稳定存在.
使用密度汎函方法(B3LYP)和6-311++G(3df, 3pd)基組計算得到瞭HPO3體繫的9箇異構體與11箇過渡態,併用內稟反應坐標理論驗證瞭異構體的異構化過程.結果錶明,在HPO3體繫中,隻有熱力學最穩定的平麵型異構體HOPO2(E1), (cis, cis)構象的HOOPO (E3)和立體的具有Cs對稱性的異構體HP(O)O2(E7)具有較高的動力學穩定性,理論預測結果與實驗一緻.另外2箇立體的HOPO2連接方式的異構體(E2和E4)由于解離為HO(Π)+OPO(2A1)的解離能較低,因此不能穩定存在.
사용밀도범함방법(B3LYP)화6-311++G(3df, 3pd)기조계산득도료HPO3체계적9개이구체여11개과도태,병용내품반응좌표이론험증료이구체적이구화과정.결과표명,재HPO3체계중,지유열역학최은정적평면형이구체HOPO2(E1), (cis, cis)구상적HOOPO (E3)화입체적구유Cs대칭성적이구체HP(O)O2(E7)구유교고적동역학은정성,이론예측결과여실험일치.령외2개입체적HOPO2련접방식적이구체(E2화E4)유우해리위HO(Π)+OPO(2A1)적해리능교저,인차불능은정존재.
