高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2003年
12期
2252-2255
,共4页
片断分子%片断轨道基组%轨道基组的对称化%电子转移
片斷分子%片斷軌道基組%軌道基組的對稱化%電子轉移
편단분자%편단궤도기조%궤도기조적대칭화%전자전이
片断的UHF运算不能保证每个片断轨道具有确切的电子占据数, 故Kost定域化是必需的. 当片断产生于多键断裂时, 在确保目标轨道单占据性的同时, Kost定域破坏了轨道基组的对称性. 为此, 在Kost定域化后, 必须对单占据轨道作2×2对称化旋转后, 再作有条件的RHF运算. 以乙烯基片断CHCH(波二烯分子中的一个片断)为例, 详述了对称化的方法、原理和计算程序. 以C-H片断为例, 细述三单键片断轨道基组对称化的特殊性. 介绍C-HR参考键长选择的判据, 探讨键长与选择Gaussian基组大小的关系.
片斷的UHF運算不能保證每箇片斷軌道具有確切的電子佔據數, 故Kost定域化是必需的. 噹片斷產生于多鍵斷裂時, 在確保目標軌道單佔據性的同時, Kost定域破壞瞭軌道基組的對稱性. 為此, 在Kost定域化後, 必鬚對單佔據軌道作2×2對稱化鏇轉後, 再作有條件的RHF運算. 以乙烯基片斷CHCH(波二烯分子中的一箇片斷)為例, 詳述瞭對稱化的方法、原理和計算程序. 以C-H片斷為例, 細述三單鍵片斷軌道基組對稱化的特殊性. 介紹C-HR參攷鍵長選擇的判據, 探討鍵長與選擇Gaussian基組大小的關繫.
편단적UHF운산불능보증매개편단궤도구유학절적전자점거수, 고Kost정역화시필수적. 당편단산생우다건단렬시, 재학보목표궤도단점거성적동시, Kost정역파배료궤도기조적대칭성. 위차, 재Kost정역화후, 필수대단점거궤도작2×2대칭화선전후, 재작유조건적RHF운산. 이을희기편단CHCH(파이희분자중적일개편단)위례, 상술료대칭화적방법、원리화계산정서. 이C-H편단위례, 세술삼단건편단궤도기조대칭화적특수성. 개소C-HR삼고건장선택적판거, 탐토건장여선택Gaussian기조대소적관계.
