有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2011年
3期
324-327
,共4页
郑军%周中高%童庆松%江锋%贾莉%林金火%施继成
鄭軍%週中高%童慶鬆%江鋒%賈莉%林金火%施繼成
정군%주중고%동경송%강봉%가리%림금화%시계성
碳水化合物%膦%钯催化剂%Heck反应%区域选择性
碳水化閤物%膦%鈀催化劑%Heck反應%區域選擇性
탄수화합물%련%파최화제%Heck반응%구역선택성
评价了一种碳水化合物衍生的具有较大立体位阻及较三苯基膦更富电子的膦配体(甲基3-脱氧-3-二苯膦基-4,6-氧-苯次甲基-α-D-吡喃阿卓糖苷,3-MBPA)在Pd催化的Heck反应中的性能.发现在N,N-二甲基乙酰胺溶刺中K2CO3是该催化体系较适合的碱;在该配体的支持下催化剂中钯的用量可低至0.5 mo1%;可催化苯乙烯与带给电子基团的溴代芳烃及带吸电子基团的氯代芳烃发生反应,高产率地生成相应的偶联产物;反应区域选择性表明,Pd(OAc)2/3-MBPA体系在催化苯乙烯与卤代芳烃的Heck反心中并存阳离子催化途径,说明3-MBPA中的氧原了可能也参与配位;同时发现,加入助配体四丁基溴化胺(TBAB)后,可能是Br-参与配位有利于增加中性催化途径的机会而提高了反应区域选择性.
評價瞭一種碳水化閤物衍生的具有較大立體位阻及較三苯基膦更富電子的膦配體(甲基3-脫氧-3-二苯膦基-4,6-氧-苯次甲基-α-D-吡喃阿卓糖苷,3-MBPA)在Pd催化的Heck反應中的性能.髮現在N,N-二甲基乙酰胺溶刺中K2CO3是該催化體繫較適閤的堿;在該配體的支持下催化劑中鈀的用量可低至0.5 mo1%;可催化苯乙烯與帶給電子基糰的溴代芳烴及帶吸電子基糰的氯代芳烴髮生反應,高產率地生成相應的偶聯產物;反應區域選擇性錶明,Pd(OAc)2/3-MBPA體繫在催化苯乙烯與滷代芳烴的Heck反心中併存暘離子催化途徑,說明3-MBPA中的氧原瞭可能也參與配位;同時髮現,加入助配體四丁基溴化胺(TBAB)後,可能是Br-參與配位有利于增加中性催化途徑的機會而提高瞭反應區域選擇性.
평개료일충탄수화합물연생적구유교대입체위조급교삼분기련경부전자적련배체(갑기3-탈양-3-이분련기-4,6-양-분차갑기-α-D-필남아탁당감,3-MBPA)재Pd최화적Heck반응중적성능.발현재N,N-이갑기을선알용자중K2CO3시해최화체계교괄합적감;재해배체적지지하최화제중파적용량가저지0.5 mo1%;가최화분을희여대급전자기단적추대방경급대흡전자기단적록대방경발생반응,고산솔지생성상응적우련산물;반응구역선택성표명,Pd(OAc)2/3-MBPA체계재최화분을희여서대방경적Heck반심중병존양리자최화도경,설명3-MBPA중적양원료가능야삼여배위;동시발현,가입조배체사정기추화알(TBAB)후,가능시Br-삼여배위유리우증가중성최화도경적궤회이제고료반응구역선택성.
