物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2011年
11期
2559-2564
,共6页
豆育升%李伟%袁帅%张文英%李安阳%舒坤贤%唐红
豆育升%李偉%袁帥%張文英%李安暘%舒坤賢%唐紅
두육승%리위%원수%장문영%리안양%서곤현%당홍
胸腺嘧啶%半经典动力学模拟%电荷转移%激基复合物%失活
胸腺嘧啶%半經典動力學模擬%電荷轉移%激基複閤物%失活
흉선밀정%반경전동역학모의%전하전이%격기복합물%실활
采用半经典动力学方法模拟了π雄积的胸腺嘧啶体系最低激发态的光物理失活过程.设置激光脉冲仅作用于一个胸腺嘧啶分子T,另一胸腺嘧啶分子T′保持基态.模拟发现由于T与T′之间存在π堆积相互作用,导致电荷转移,形成T带负电荷、T′带正电荷的激基复合物.由于相邻分子的空间效应阻碍了激发的T分子到达圆锥相交所必需的强烈扭曲,激基复合物的寿命比单体增长.当分子间距离缩短至0.3 nm后,T分子C5-C6键扭曲程度最大,此时发生电荷重组,两个胸腺嘧啶分子均恢复电中性.电荷重组诱导T′分子发生畸变,并在C5′-C6′扭曲最大时避免相交,体系衰减至基态,T和T′分子均恢复平面构型.
採用半經典動力學方法模擬瞭π雄積的胸腺嘧啶體繫最低激髮態的光物理失活過程.設置激光脈遲僅作用于一箇胸腺嘧啶分子T,另一胸腺嘧啶分子T′保持基態.模擬髮現由于T與T′之間存在π堆積相互作用,導緻電荷轉移,形成T帶負電荷、T′帶正電荷的激基複閤物.由于相鄰分子的空間效應阻礙瞭激髮的T分子到達圓錐相交所必需的彊烈扭麯,激基複閤物的壽命比單體增長.噹分子間距離縮短至0.3 nm後,T分子C5-C6鍵扭麯程度最大,此時髮生電荷重組,兩箇胸腺嘧啶分子均恢複電中性.電荷重組誘導T′分子髮生畸變,併在C5′-C6′扭麯最大時避免相交,體繫衰減至基態,T和T′分子均恢複平麵構型.
채용반경전동역학방법모의료π웅적적흉선밀정체계최저격발태적광물리실활과정.설치격광맥충부작용우일개흉선밀정분자T,령일흉선밀정분자T′보지기태.모의발현유우T여T′지간존재π퇴적상호작용,도치전하전이,형성T대부전하、T′대정전하적격기복합물.유우상린분자적공간효응조애료격발적T분자도체원추상교소필수적강렬뉴곡,격기복합물적수명비단체증장.당분자간거리축단지0.3 nm후,T분자C5-C6건뉴곡정도최대,차시발생전하중조,량개흉선밀정분자균회복전중성.전하중조유도T′분자발생기변,병재C5′-C6′뉴곡최대시피면상교,체계쇠감지기태,T화T′분자균회복평면구형.
