南京理工大学学报(自然科学版)
南京理工大學學報(自然科學版)
남경리공대학학보(자연과학판)
JOURNAL OF NANJING UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY（NATURE SCIENCE）
2003年
3期
323-327
,共5页
高贫%杨淑兰%宋文煜%贡雪东
高貧%楊淑蘭%宋文煜%貢雪東
고빈%양숙란%송문욱%공설동
密度泛函理论%构象%光谱%热力学性质
密度汎函理論%構象%光譜%熱力學性質
밀도범함이론%구상%광보%열역학성질
通过HF/3-21G从头计算求得琥珀酰苯胺(PHSIM)和联丁二酰亚胺(BSIM)的内旋转位能曲线,在密度泛函理论B3LYP/6-31G*水平对能量极小点所对应的稳定构型进行全优化,并作集居数分析、自然键轨道分析和简正振动分析,获得它们的几何构型、电子结构、红外光谱和热力学性质.结果表明,PHSIM和BSIM均以非平面构型存在,前者分子中五员环和六员环之间的夹角约为43°;后者的2个五员环平面相互垂直.它们分子中羰基伸缩振动带均分裂为2个,在PHSIM中为1 740 cm-1、1 795 cm-1,而在BSIM中为1 773 cm-1、1 802 cm-1,且低频带的振动强度远大于高频带.由振动频率计算了标题物在298～800 K温度范围的热力学函数,通过原子化反应由B3LYP能量估算了它们的标准生成热.
通過HF/3-21G從頭計算求得琥珀酰苯胺(PHSIM)和聯丁二酰亞胺(BSIM)的內鏇轉位能麯線,在密度汎函理論B3LYP/6-31G*水平對能量極小點所對應的穩定構型進行全優化,併作集居數分析、自然鍵軌道分析和簡正振動分析,穫得它們的幾何構型、電子結構、紅外光譜和熱力學性質.結果錶明,PHSIM和BSIM均以非平麵構型存在,前者分子中五員環和六員環之間的夾角約為43°;後者的2箇五員環平麵相互垂直.它們分子中羰基伸縮振動帶均分裂為2箇,在PHSIM中為1 740 cm-1、1 795 cm-1,而在BSIM中為1 773 cm-1、1 802 cm-1,且低頻帶的振動彊度遠大于高頻帶.由振動頻率計算瞭標題物在298～800 K溫度範圍的熱力學函數,通過原子化反應由B3LYP能量估算瞭它們的標準生成熱.
통과HF/3-21G종두계산구득호박선분알(PHSIM)화련정이선아알(BSIM)적내선전위능곡선,재밀도범함이론B3LYP/6-31G*수평대능량겁소점소대응적은정구형진행전우화,병작집거수분석、자연건궤도분석화간정진동분석,획득타문적궤하구형、전자결구、홍외광보화열역학성질.결과표명,PHSIM화BSIM균이비평면구형존재,전자분자중오원배화륙원배지간적협각약위43°;후자적2개오원배평면상호수직.타문분자중탄기신축진동대균분렬위2개,재PHSIM중위1 740 cm-1、1 795 cm-1,이재BSIM중위1 773 cm-1、1 802 cm-1,차저빈대적진동강도원대우고빈대.유진동빈솔계산료표제물재298～800 K온도범위적열역학함수,통과원자화반응유B3LYP능량고산료타문적표준생성열.
