无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2008年
9期
1489-1493
,共5页
MoO3/γ-Al2O3%分散%晶格氧%丙烷%氧化%脱氢
MoO3/γ-Al2O3%分散%晶格氧%丙烷%氧化%脫氫
MoO3/γ-Al2O3%분산%정격양%병완%양화%탈경
采用X射线衍射(XRD),氢气程序升温还原(H2-TPR)和无氧脉冲反应评价等研究了MoO3在γ-Al2O3载体表面的分散状态和负载型MoO3/γ-Al2O3催化剂晶格氧物种的丙烷氧化脱氢反应性能.结果表明在γ-Al2O3表面MoO3分散容量的实测值(4.73Mo6+/nm2)与按照"嵌入模型"估算的理论分散容量(4.90 Mo6+/nm2)接近.在分散容量以下,键合在γ-Al2O3表面孤立的Mo-O-Al物种倾向于分散在相邻的空位上且通过Mo-O-Mo化学键相连形成聚合的表面MoOx物种.随着MoO3负载量增加,Mo-O-Al键合方式逐步转变为Mo-O-Mo键合方式,钼离子周围的氧离子活泼性下降,导致丙烷氧化脱氢反应活性下降.超过分散容量以上的Mo离子以晶相形式存在.由于钼离子表面利用率下降,尤其是多层的晶相氧化钼表面Mo-O-Mo物种难以与载体表面铝离子键合,导致与钼离子相结合的氧离子可移动性下降、反应活泼性降低,催化剂的丙烷氧化脱氢反应活性急剧下降.
採用X射線衍射(XRD),氫氣程序升溫還原(H2-TPR)和無氧脈遲反應評價等研究瞭MoO3在γ-Al2O3載體錶麵的分散狀態和負載型MoO3/γ-Al2O3催化劑晶格氧物種的丙烷氧化脫氫反應性能.結果錶明在γ-Al2O3錶麵MoO3分散容量的實測值(4.73Mo6+/nm2)與按照"嵌入模型"估算的理論分散容量(4.90 Mo6+/nm2)接近.在分散容量以下,鍵閤在γ-Al2O3錶麵孤立的Mo-O-Al物種傾嚮于分散在相鄰的空位上且通過Mo-O-Mo化學鍵相連形成聚閤的錶麵MoOx物種.隨著MoO3負載量增加,Mo-O-Al鍵閤方式逐步轉變為Mo-O-Mo鍵閤方式,鉬離子週圍的氧離子活潑性下降,導緻丙烷氧化脫氫反應活性下降.超過分散容量以上的Mo離子以晶相形式存在.由于鉬離子錶麵利用率下降,尤其是多層的晶相氧化鉬錶麵Mo-O-Mo物種難以與載體錶麵鋁離子鍵閤,導緻與鉬離子相結閤的氧離子可移動性下降、反應活潑性降低,催化劑的丙烷氧化脫氫反應活性急劇下降.
채용X사선연사(XRD),경기정서승온환원(H2-TPR)화무양맥충반응평개등연구료MoO3재γ-Al2O3재체표면적분산상태화부재형MoO3/γ-Al2O3최화제정격양물충적병완양화탈경반응성능.결과표명재γ-Al2O3표면MoO3분산용량적실측치(4.73Mo6+/nm2)여안조"감입모형"고산적이론분산용량(4.90 Mo6+/nm2)접근.재분산용량이하,건합재γ-Al2O3표면고립적Mo-O-Al물충경향우분산재상린적공위상차통과Mo-O-Mo화학건상련형성취합적표면MoOx물충.수착MoO3부재량증가,Mo-O-Al건합방식축보전변위Mo-O-Mo건합방식,목리자주위적양리자활발성하강,도치병완양화탈경반응활성하강.초과분산용량이상적Mo리자이정상형식존재.유우목리자표면이용솔하강,우기시다층적정상양화목표면Mo-O-Mo물충난이여재체표면려리자건합,도치여목리자상결합적양리자가이동성하강、반응활발성강저,최화제적병완양화탈경반응활성급극하강.
