催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2004年
11期
909-914
,共6页
吴廷华%严前古%张奇能%牛振江%晁自胜%叶剑良%万惠霖
吳廷華%嚴前古%張奇能%牛振江%晁自勝%葉劍良%萬惠霖
오정화%엄전고%장기능%우진강%조자성%협검량%만혜림
甲烷%部分氧化%合成气%铑%负载型催化剂%核磁共振
甲烷%部分氧化%閤成氣%銠%負載型催化劑%覈磁共振
갑완%부분양화%합성기%로%부재형최화제%핵자공진
利用1H MAS NMR技术,在甲烷部分氧化(POM)制合成气反应条件下研究了Rh/SiO2催化剂上氢与金属的相互作用及反应机理. 结果发现,氢气在Rh/SiO2上解离吸附后可能有四种存在形式: 化学位移为δ=-100～-120的可逆(αM)和不可逆(αI)吸附氢物种,δ=0～-100的"氢云"或"氢雾"形式的氢物种和δ=3.0的溢流氢物种. 溢流氢物种是由可逆吸附的氢物种和"氢云"或"氢雾"状态的氢物种溢流到SiO2上并弱吸附在桥式氧(Si-O-Si)附近而形成的. 溢流氢物种活化晶格氧,形成一种POM反应的活性氧物种OH-. 活性氧物种OH-反溢流到Rh上,并与CH4解离吸附在Rh上的CHx物种反应生成含氧中间物种CHxO. CHxO物种的化学位移为5～7. O2参与CHxO物种的进一步氧化,或补充溢流氢夺取桥式氧后形成的缺陷位上的晶格氧,在高温(973 K)反应条件下,O2可能优先补充缺陷位上的晶格氧,使CHx的氧化按表面反应机理进行.
利用1H MAS NMR技術,在甲烷部分氧化(POM)製閤成氣反應條件下研究瞭Rh/SiO2催化劑上氫與金屬的相互作用及反應機理. 結果髮現,氫氣在Rh/SiO2上解離吸附後可能有四種存在形式: 化學位移為δ=-100～-120的可逆(αM)和不可逆(αI)吸附氫物種,δ=0～-100的"氫雲"或"氫霧"形式的氫物種和δ=3.0的溢流氫物種. 溢流氫物種是由可逆吸附的氫物種和"氫雲"或"氫霧"狀態的氫物種溢流到SiO2上併弱吸附在橋式氧(Si-O-Si)附近而形成的. 溢流氫物種活化晶格氧,形成一種POM反應的活性氧物種OH-. 活性氧物種OH-反溢流到Rh上,併與CH4解離吸附在Rh上的CHx物種反應生成含氧中間物種CHxO. CHxO物種的化學位移為5～7. O2參與CHxO物種的進一步氧化,或補充溢流氫奪取橋式氧後形成的缺陷位上的晶格氧,在高溫(973 K)反應條件下,O2可能優先補充缺陷位上的晶格氧,使CHx的氧化按錶麵反應機理進行.
이용1H MAS NMR기술,재갑완부분양화(POM)제합성기반응조건하연구료Rh/SiO2최화제상경여금속적상호작용급반응궤리. 결과발현,경기재Rh/SiO2상해리흡부후가능유사충존재형식: 화학위이위δ=-100～-120적가역(αM)화불가역(αI)흡부경물충,δ=0～-100적"경운"혹"경무"형식적경물충화δ=3.0적일류경물충. 일류경물충시유가역흡부적경물충화"경운"혹"경무"상태적경물충일류도SiO2상병약흡부재교식양(Si-O-Si)부근이형성적. 일류경물충활화정격양,형성일충POM반응적활성양물충OH-. 활성양물충OH-반일류도Rh상,병여CH4해리흡부재Rh상적CHx물충반응생성함양중간물충CHxO. CHxO물충적화학위이위5～7. O2삼여CHxO물충적진일보양화,혹보충일류경탈취교식양후형성적결함위상적정격양,재고온(973 K)반응조건하,O2가능우선보충결함위상적정격양,사CHx적양화안표면반응궤리진행.
