物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2010年
12期
3345-3350
,共6页
孙丽丽%赵月红%韩清珍%温浩
孫麗麗%趙月紅%韓清珍%溫浩
손려려%조월홍%한청진%온호
密度泛函理论%双[1,2-二(三氟甲基)乙烯-1,2-二硫基]镍%丁二烯%溶剂效应
密度汎函理論%雙[1,2-二(三氟甲基)乙烯-1,2-二硫基]鎳%丁二烯%溶劑效應
밀도범함이론%쌍[1,2-이(삼불갑기)을희-1,2-이류기]얼%정이희%용제효응
采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G(d)水平上研究了双[1,2-二(三氟甲基)乙烯-1,2-二硫基]镍(Ni[S2C2(CF3)2]2)与丁二烯的反应机理.采用极化连续介质模型(PCM),考察了溶剂对各反应驻点的电荷分布、偶极矩、溶剂化自由能的影响.计算结果表明:Ni[S2C2(CF3)2]2与丁二烯的反应为前线轨道对称性匹配的协同反应,溶剂介电常数的增大有利于稳定各反应驻点.同时在同种溶剂中,过渡态和产物稳定的程度大于反应物,从而反应更加容易进行.
採用密度汎函理論(DFT)在B3LYP/6-31G(d)水平上研究瞭雙[1,2-二(三氟甲基)乙烯-1,2-二硫基]鎳(Ni[S2C2(CF3)2]2)與丁二烯的反應機理.採用極化連續介質模型(PCM),攷察瞭溶劑對各反應駐點的電荷分佈、偶極矩、溶劑化自由能的影響.計算結果錶明:Ni[S2C2(CF3)2]2與丁二烯的反應為前線軌道對稱性匹配的協同反應,溶劑介電常數的增大有利于穩定各反應駐點.同時在同種溶劑中,過渡態和產物穩定的程度大于反應物,從而反應更加容易進行.
채용밀도범함이론(DFT)재B3LYP/6-31G(d)수평상연구료쌍[1,2-이(삼불갑기)을희-1,2-이류기]얼(Ni[S2C2(CF3)2]2)여정이희적반응궤리.채용겁화련속개질모형(PCM),고찰료용제대각반응주점적전하분포、우겁구、용제화자유능적영향.계산결과표명:Ni[S2C2(CF3)2]2여정이희적반응위전선궤도대칭성필배적협동반응,용제개전상수적증대유리우은정각반응주점.동시재동충용제중,과도태화산물은정적정도대우반응물,종이반응경가용역진행.
