催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2007年
8期
737-742
,共6页
查代军%陈义旺%谌烈%秦志勇%周丹
查代軍%陳義旺%諶烈%秦誌勇%週丹
사대군%진의왕%심렬%진지용%주단
聚乙炔%催化聚合%铑%过渡金属催化剂%荧光光谱
聚乙炔%催化聚閤%銠%過渡金屬催化劑%熒光光譜
취을결%최화취합%로%과도금속최화제%형광광보
设计并合成了具有较大空间位阻侧链的取代炔烃 2-炔丙氧基-1,4-对苯二甲酸二甲酯单体,分别采用WCl6,WCl6-SnPh4和[Rh(nbd)Cl]2催化体系使其聚合,考察了不同催化剂对聚合的影响.采用红外光谱和核磁共振等技术对单体及聚合物结构进行了表征,并用紫外光谱和荧光光谱研究了所得聚合物的光学性能.结果表明,使用[Rh(nbd)Cl]2催化剂时得到的聚合物是高反式结构,荧光光谱中除了侧基的350 nm发射峰外,还在429 nm处存在较弱的共轭主链发射.使用WCl6-SnPh4催化体系得到的聚合物由于较高的顺式含量,主要是侧基的发射,而较大侧基位阻使主链共轭降低.尽管存在较短的间隔基,引入较大空间位阻侧基仍然迫使聚合物主链扭曲,顺式结构中侧基空间位阻的影响更大.
設計併閤成瞭具有較大空間位阻側鏈的取代炔烴 2-炔丙氧基-1,4-對苯二甲痠二甲酯單體,分彆採用WCl6,WCl6-SnPh4和[Rh(nbd)Cl]2催化體繫使其聚閤,攷察瞭不同催化劑對聚閤的影響.採用紅外光譜和覈磁共振等技術對單體及聚閤物結構進行瞭錶徵,併用紫外光譜和熒光光譜研究瞭所得聚閤物的光學性能.結果錶明,使用[Rh(nbd)Cl]2催化劑時得到的聚閤物是高反式結構,熒光光譜中除瞭側基的350 nm髮射峰外,還在429 nm處存在較弱的共軛主鏈髮射.使用WCl6-SnPh4催化體繫得到的聚閤物由于較高的順式含量,主要是側基的髮射,而較大側基位阻使主鏈共軛降低.儘管存在較短的間隔基,引入較大空間位阻側基仍然迫使聚閤物主鏈扭麯,順式結構中側基空間位阻的影響更大.
설계병합성료구유교대공간위조측련적취대결경 2-결병양기-1,4-대분이갑산이갑지단체,분별채용WCl6,WCl6-SnPh4화[Rh(nbd)Cl]2최화체계사기취합,고찰료불동최화제대취합적영향.채용홍외광보화핵자공진등기술대단체급취합물결구진행료표정,병용자외광보화형광광보연구료소득취합물적광학성능.결과표명,사용[Rh(nbd)Cl]2최화제시득도적취합물시고반식결구,형광광보중제료측기적350 nm발사봉외,환재429 nm처존재교약적공액주련발사.사용WCl6-SnPh4최화체계득도적취합물유우교고적순식함량,주요시측기적발사,이교대측기위조사주련공액강저.진관존재교단적간격기,인입교대공간위조측기잉연박사취합물주련뉴곡,순식결구중측기공간위조적영향경대.
