无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2004年
1期
37-40
,共4页
宫培军%吴秉芳%刘树堂%王丁泽
宮培軍%吳秉芳%劉樹堂%王丁澤
궁배군%오병방%류수당%왕정택
钌羰基簇合物%环偶磷氮烷配体%合成%晶体结构
釕羰基簇閤物%環偶燐氮烷配體%閤成%晶體結構
조탄기족합물%배우린담완배체%합성%정체결구
用Ru3(CO)12与顺-2,4二(叔丁基胺基)-1,3,-二(叔丁基)-1,3,2,4-环偶磷氮烷cis-[P(NHBut)NBut]2反应,得到两个新的含偶磷氮环的三核钌羰基簇合物:Ru3(CO)11[{P(NHBut)NBut}2]Ⅰ和Ru3(CO)11[P(NHBut)+(NBut)2P(O)H]Ⅱ.对它们进行了元素分析,IR和1HNMR谱表征,并用X-ray单晶衍射法测定了晶体结构.Ⅰ:正交晶系,Pna2(1)空间群,a=2.7574(9)nm,b=0.8981(3)nm,c=1.5272(5)nm,V=3.782(2)nm3,Dc=1.686 g·cm-3Z=4;Ⅱ:三斜晶系,P1空间群,a=0.96384(19)nm,b=1.1705(2)nm,c=1.5589(3)nm,α=101.72(3)°,β=91.54(3)°,γ=108.20(3)°,V=1.6282(6)nm3Dc=1.845g·cm-3Z=2;两个簇合物均为Ru3(CO)12的单取代衍生物,配位基环偶磷氮烷以单齿P原子配位在一个Ru原子的赤道位置上.Ⅱ中,偶磷氮环上未配位P(Ⅲ)被氧化成具有膦酰基结构(=P(O)H)的P(V).
用Ru3(CO)12與順-2,4二(叔丁基胺基)-1,3,-二(叔丁基)-1,3,2,4-環偶燐氮烷cis-[P(NHBut)NBut]2反應,得到兩箇新的含偶燐氮環的三覈釕羰基簇閤物:Ru3(CO)11[{P(NHBut)NBut}2]Ⅰ和Ru3(CO)11[P(NHBut)+(NBut)2P(O)H]Ⅱ.對它們進行瞭元素分析,IR和1HNMR譜錶徵,併用X-ray單晶衍射法測定瞭晶體結構.Ⅰ:正交晶繫,Pna2(1)空間群,a=2.7574(9)nm,b=0.8981(3)nm,c=1.5272(5)nm,V=3.782(2)nm3,Dc=1.686 g·cm-3Z=4;Ⅱ:三斜晶繫,P1空間群,a=0.96384(19)nm,b=1.1705(2)nm,c=1.5589(3)nm,α=101.72(3)°,β=91.54(3)°,γ=108.20(3)°,V=1.6282(6)nm3Dc=1.845g·cm-3Z=2;兩箇簇閤物均為Ru3(CO)12的單取代衍生物,配位基環偶燐氮烷以單齒P原子配位在一箇Ru原子的赤道位置上.Ⅱ中,偶燐氮環上未配位P(Ⅲ)被氧化成具有膦酰基結構(=P(O)H)的P(V).
용Ru3(CO)12여순-2,4이(숙정기알기)-1,3,-이(숙정기)-1,3,2,4-배우린담완cis-[P(NHBut)NBut]2반응,득도량개신적함우린담배적삼핵조탄기족합물:Ru3(CO)11[{P(NHBut)NBut}2]Ⅰ화Ru3(CO)11[P(NHBut)+(NBut)2P(O)H]Ⅱ.대타문진행료원소분석,IR화1HNMR보표정,병용X-ray단정연사법측정료정체결구.Ⅰ:정교정계,Pna2(1)공간군,a=2.7574(9)nm,b=0.8981(3)nm,c=1.5272(5)nm,V=3.782(2)nm3,Dc=1.686 g·cm-3Z=4;Ⅱ:삼사정계,P1공간군,a=0.96384(19)nm,b=1.1705(2)nm,c=1.5589(3)nm,α=101.72(3)°,β=91.54(3)°,γ=108.20(3)°,V=1.6282(6)nm3Dc=1.845g·cm-3Z=2;량개족합물균위Ru3(CO)12적단취대연생물,배위기배우린담완이단치P원자배위재일개Ru원자적적도위치상.Ⅱ중,우린담배상미배위P(Ⅲ)피양화성구유련선기결구(=P(O)H)적P(V).
