高分子学报
高分子學報
고분자학보
ACTA POLYMERICA SINICA
2004年
1期
78-83
,共6页
高红昌%李从刚%毛诗珍%袁汉珍%杜有如
高紅昌%李從剛%毛詩珍%袁漢珍%杜有如
고홍창%리종강%모시진%원한진%두유여
尼龙11%氢键%NMR%弛豫%缠结
尼龍11%氫鍵%NMR%弛豫%纏結
니룡11%경건%NMR%이예%전결
用2D NMR(HMQC)技术归属了溶液中尼龙11分子的主要1H和13C-NMR共振信号,并通过变温和变浓度1H-NMR弛豫时间的测定,得到了尼龙11溶液中氢键结构变化的动力学信息.结果表明,溶液中尼龙11分子的弛豫行为与一般高聚物不同,随着温度升高,尼龙链间相互作用逐渐减弱,尼龙分子与溶剂小分子间相互作用逐渐增强,尼龙链间氢键逐渐离解,而离解出来的自由NH和CO基团又与溶剂小分子间生成氢键.尼龙11链卷曲堆积成无规线团状,一部分溶剂被包裹在内部并和α-CO质子成为一个整体而一起运动.变浓度实验弛豫过程呈现双指数特性,快弛豫部分随体系浓度增加而增多,表明聚合物溶液中凝聚缠结含量的增大,这种凝聚缠结是由溶液中氢键引起分子链物理交联成网而形成的.随着浓度增加,溶液逐渐变成局部粘度较大的类似软固体.
用2D NMR(HMQC)技術歸屬瞭溶液中尼龍11分子的主要1H和13C-NMR共振信號,併通過變溫和變濃度1H-NMR弛豫時間的測定,得到瞭尼龍11溶液中氫鍵結構變化的動力學信息.結果錶明,溶液中尼龍11分子的弛豫行為與一般高聚物不同,隨著溫度升高,尼龍鏈間相互作用逐漸減弱,尼龍分子與溶劑小分子間相互作用逐漸增彊,尼龍鏈間氫鍵逐漸離解,而離解齣來的自由NH和CO基糰又與溶劑小分子間生成氫鍵.尼龍11鏈捲麯堆積成無規線糰狀,一部分溶劑被包裹在內部併和α-CO質子成為一箇整體而一起運動.變濃度實驗弛豫過程呈現雙指數特性,快弛豫部分隨體繫濃度增加而增多,錶明聚閤物溶液中凝聚纏結含量的增大,這種凝聚纏結是由溶液中氫鍵引起分子鏈物理交聯成網而形成的.隨著濃度增加,溶液逐漸變成跼部粘度較大的類似軟固體.
용2D NMR(HMQC)기술귀속료용액중니룡11분자적주요1H화13C-NMR공진신호,병통과변온화변농도1H-NMR이예시간적측정,득도료니룡11용액중경건결구변화적동역학신식.결과표명,용액중니룡11분자적이예행위여일반고취물불동,수착온도승고,니룡련간상호작용축점감약,니룡분자여용제소분자간상호작용축점증강,니룡련간경건축점리해,이리해출래적자유NH화CO기단우여용제소분자간생성경건.니룡11련권곡퇴적성무규선단상,일부분용제피포과재내부병화α-CO질자성위일개정체이일기운동.변농도실험이예과정정현쌍지수특성,쾌이예부분수체계농도증가이증다,표명취합물용액중응취전결함량적증대,저충응취전결시유용액중경건인기분자련물리교련성망이형성적.수착농도증가,용액축점변성국부점도교대적유사연고체.
