CAJ | 학술논문

通过单位键指标-二次指数势方法(UBI-QEP)进行能学数据计算以及随机模拟,并结合实验结果,研究了无氧条件下反应温度对Pd基催化剂上H2还原NO的反应产物分布的影响. 结果表明, NO以(NO)*2(*表示活性位, (NO)*2表示吸附的(NO)2分子)的形式吸附在Pd催化剂表面参与反应. 还原产物N2O来自两条途径,分别是(NO)*2的分解和相邻NO*分子的结合; N2来自N2O*的分解; NH3则由(NO)*2与H*反应形成中间产物HNO*, 继而逐步加氢产生. 随着反应温度的升高,Pd催化剂表面H*的覆盖度随之下降, H2还原NO反应的控制步骤相应改变,产物的选择性也随之变化. 在70～310 ℃的反应温度区间,模拟数据和实验结果非常吻合,低温下主要进行(NO)*2分解产生N2O*的反应,还原产物以N2O为主; 高温下主要进行(NO)*2加氢产生HNO*的反应,还原产物以NH3为主; 受此影响, N2的选择性先增加后减少,峰值小于50%. 据此提出了反应机理的网络模型图.
통과단위건지표-이차지수세방법(UBI-QEP)진행능학수거계산이급수궤모의,병결합실험결과,연구료무양조건하반응온도대Pd기최화제상H2환원NO적반응산물분포적영향. 결과표명, NO이(NO)*2(*표시활성위, (NO)*2표시흡부적(NO)2분자)적형식흡부재Pd최화제표면삼여반응. 환원산물N2O래자량조도경,분별시(NO)*2적분해화상린NO*분자적결합; N2래자N2O*적분해; NH3칙유(NO)*2여H*반응형성중간산물HNO*, 계이축보가경산생. 수착반응온도적승고,Pd최화제표면H*적복개도수지하강, H2환원NO반응적공제보취상응개변,산물적선택성야수지변화. 재70～310 ℃적반응온도구간,모의수거화실험결과비상문합,저온하주요진행(NO)*2분해산생N2O*적반응,환원산물이N2O위주; 고온하주요진행(NO)*2가경산생HNO*적반응,환원산물이NH3위주; 수차영향, N2적선택성선증가후감소,봉치소우50%. 거차제출료반응궤리적망락모형도.