陶瓷学报
陶瓷學報
도자학보
JOURNAL OF CERAMICS
2011年
2期
154-159
,共6页
红外光谱%SOFC%吸收峰%活化
紅外光譜%SOFC%吸收峰%活化
홍외광보%SOFC%흡수봉%활화
分别在600℃、700℃和800℃原位动态下,Ni-YSZ阳极催化剂上吸附CH4的DR FT-IR谱表明,在2937和2860cm-1的吸收峰分别对应于CH3反对称和CH3对称伸缩振动吸收,这是CH4在Ni-YSZ阳极的Ni金属活性位上发生解离脱氢所致,说明CH4可发生解离生成中间物种CHx(x=1～3).计算结果表明,在CH4分子与金属Ni阳极催化剂的相互作用的四种可能途径中,前三种反应途径可能得到的中间体构型均不能收敛,从而前三种反应途径发生的可能性很小.而优化第四种反应途径时却得到了稳定的中间体构型.这表明,CH4中靠Ni端较近的C-H键已被Ni原子微弱地活化,一个强束缚的原子-分子复合物NiCH4已形成,使得CH4的Td对称性降到C2v的对称性,从而使得红外禁阻的谱带发生分裂并可在实验检测到.本计算结果与实验所发现的事实相一致.
分彆在600℃、700℃和800℃原位動態下,Ni-YSZ暘極催化劑上吸附CH4的DR FT-IR譜錶明,在2937和2860cm-1的吸收峰分彆對應于CH3反對稱和CH3對稱伸縮振動吸收,這是CH4在Ni-YSZ暘極的Ni金屬活性位上髮生解離脫氫所緻,說明CH4可髮生解離生成中間物種CHx(x=1～3).計算結果錶明,在CH4分子與金屬Ni暘極催化劑的相互作用的四種可能途徑中,前三種反應途徑可能得到的中間體構型均不能收斂,從而前三種反應途徑髮生的可能性很小.而優化第四種反應途徑時卻得到瞭穩定的中間體構型.這錶明,CH4中靠Ni耑較近的C-H鍵已被Ni原子微弱地活化,一箇彊束縳的原子-分子複閤物NiCH4已形成,使得CH4的Td對稱性降到C2v的對稱性,從而使得紅外禁阻的譜帶髮生分裂併可在實驗檢測到.本計算結果與實驗所髮現的事實相一緻.
분별재600℃、700℃화800℃원위동태하,Ni-YSZ양겁최화제상흡부CH4적DR FT-IR보표명,재2937화2860cm-1적흡수봉분별대응우CH3반대칭화CH3대칭신축진동흡수,저시CH4재Ni-YSZ양겁적Ni금속활성위상발생해리탈경소치,설명CH4가발생해리생성중간물충CHx(x=1～3).계산결과표명,재CH4분자여금속Ni양겁최화제적상호작용적사충가능도경중,전삼충반응도경가능득도적중간체구형균불능수렴,종이전삼충반응도경발생적가능성흔소.이우화제사충반응도경시각득도료은정적중간체구형.저표명,CH4중고Ni단교근적C-H건이피Ni원자미약지활화,일개강속박적원자-분자복합물NiCH4이형성,사득CH4적Td대칭성강도C2v적대칭성,종이사득홍외금조적보대발생분렬병가재실험검측도.본계산결과여실험소발현적사실상일치.
