浙江大学学报（工学版）
浙江大學學報（工學版）
절강대학학보（공학판）
JOURNAL OF ZHEJIANG UNIVERSITY(ENGINEERING SCIENCE)
2008年
8期
1452-1457
,共6页
温正城%周俊虎%王智化%岑可法
溫正城%週俊虎%王智化%岑可法
온정성%주준호%왕지화%잠가법
量子化学%碱金属%催化%煤焦%还原
量子化學%堿金屬%催化%煤焦%還原
양자화학%감금속%최화%매초%환원
针对碱金属催化煤焦异相还原NO的相关反应,采用密度泛函计算方法UB3LYP/6-31G(d)优化获得了反应通道上所有驻点的几何构型,得到了微观反应进程.采用高精度能量计算方法QCISD(T)/6-311G(d,p)计算得到了所研究反应的活化能,并结合经典过渡态理论,计算得到反应速率常数,拟合出阿仑尼乌斯表达式.通过比较各反应的活化能和反应速率常数发现,碱金属的存在使煤焦异相还原NO的活化能大大降低,提高了反应速率,起到催化作用;碱金属的活泼性越强,则其与NO反应的活化能越低,对煤焦异相还原NO的催化性能越好.
針對堿金屬催化煤焦異相還原NO的相關反應,採用密度汎函計算方法UB3LYP/6-31G(d)優化穫得瞭反應通道上所有駐點的幾何構型,得到瞭微觀反應進程.採用高精度能量計算方法QCISD(T)/6-311G(d,p)計算得到瞭所研究反應的活化能,併結閤經典過渡態理論,計算得到反應速率常數,擬閤齣阿崙尼烏斯錶達式.通過比較各反應的活化能和反應速率常數髮現,堿金屬的存在使煤焦異相還原NO的活化能大大降低,提高瞭反應速率,起到催化作用;堿金屬的活潑性越彊,則其與NO反應的活化能越低,對煤焦異相還原NO的催化性能越好.
침대감금속최화매초이상환원NO적상관반응,채용밀도범함계산방법UB3LYP/6-31G(d)우화획득료반응통도상소유주점적궤하구형,득도료미관반응진정.채용고정도능량계산방법QCISD(T)/6-311G(d,p)계산득도료소연구반응적활화능,병결합경전과도태이론,계산득도반응속솔상수,의합출아륜니오사표체식.통과비교각반응적활화능화반응속솔상수발현,감금속적존재사매초이상환원NO적활화능대대강저,제고료반응속솔,기도최화작용;감금속적활발성월강,칙기여NO반응적활화능월저,대매초이상환원NO적최화성능월호.
