分析化学
分析化學
분석화학
CHINESE JOURNAL OF ANALYTICAL CHEMISTRY
2006年
11期
1535-1540
,共6页
陈娟娟%张大同%沈报春%张雪君%徐贝佳%徐秀珠
陳娟娟%張大同%瀋報春%張雪君%徐貝佳%徐秀珠
진연연%장대동%침보춘%장설군%서패가%서수주
D,L-α-氨基酸%(+)-(18-冠-6)-2,3,11,12-四羧酸固定相%对映体分离%高效液相色谱
D,L-α-氨基痠%(+)-(18-冠-6)-2,3,11,12-四羧痠固定相%對映體分離%高效液相色譜
D,L-α-안기산%(+)-(18-관-6)-2,3,11,12-사최산고정상%대영체분리%고효액상색보
在(+)-(18-冠-6)-2,3,11,12-四羧酸手性固定相上对15种天然的D,L-α-氨基酸对映异构体进行手性分离研究.分别考察了流动相中有机添加剂甲醇的含量,酸性添加剂的种类和浓度对手性分离的影响,并初步探讨了溶质在手性柱上的手性识别的机理.可能是因为α-氨基酸上的伯胺基团与流动相中H+形成强极性的铵离子R-NH+3,由于两个对映体形成的R-NH+3在冠醚空腔内的氢键作用及适应性不同而发生手性识别.流动相中甲醇含量以及酸性添加剂种类和浓度的变化都影响了强极性的铵离子R-NH+3在流动相和固定相之间的平衡,导致手性识别的强弱差异.另外还考察了柱温变化对苯基丙氨酸和酪氨酸分离的影响,实验所选取的温度都低于对映体转折温度T=467.3K,因此在所研究的实验温度范围内,固定相构型未发生明显变化,保留机制及对映选择作用不变.ΔΔH0和ΔΔS0都为负,说明该化合物的拆分为焓驱动过程.
在(+)-(18-冠-6)-2,3,11,12-四羧痠手性固定相上對15種天然的D,L-α-氨基痠對映異構體進行手性分離研究.分彆攷察瞭流動相中有機添加劑甲醇的含量,痠性添加劑的種類和濃度對手性分離的影響,併初步探討瞭溶質在手性柱上的手性識彆的機理.可能是因為α-氨基痠上的伯胺基糰與流動相中H+形成彊極性的銨離子R-NH+3,由于兩箇對映體形成的R-NH+3在冠醚空腔內的氫鍵作用及適應性不同而髮生手性識彆.流動相中甲醇含量以及痠性添加劑種類和濃度的變化都影響瞭彊極性的銨離子R-NH+3在流動相和固定相之間的平衡,導緻手性識彆的彊弱差異.另外還攷察瞭柱溫變化對苯基丙氨痠和酪氨痠分離的影響,實驗所選取的溫度都低于對映體轉摺溫度T=467.3K,因此在所研究的實驗溫度範圍內,固定相構型未髮生明顯變化,保留機製及對映選擇作用不變.ΔΔH0和ΔΔS0都為負,說明該化閤物的拆分為焓驅動過程.
재(+)-(18-관-6)-2,3,11,12-사최산수성고정상상대15충천연적D,L-α-안기산대영이구체진행수성분리연구.분별고찰료류동상중유궤첨가제갑순적함량,산성첨가제적충류화농도대수성분리적영향,병초보탐토료용질재수성주상적수성식별적궤리.가능시인위α-안기산상적백알기단여류동상중H+형성강겁성적안리자R-NH+3,유우량개대영체형성적R-NH+3재관미공강내적경건작용급괄응성불동이발생수성식별.류동상중갑순함량이급산성첨가제충류화농도적변화도영향료강겁성적안리자R-NH+3재류동상화고정상지간적평형,도치수성식별적강약차이.령외환고찰료주온변화대분기병안산화락안산분리적영향,실험소선취적온도도저우대영체전절온도T=467.3K,인차재소연구적실험온도범위내,고정상구형미발생명현변화,보류궤제급대영선택작용불변.ΔΔH0화ΔΔS0도위부,설명해화합물적탁분위함구동과정.
