化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2001年
10期
1667-1674
,共8页
游书力%朱霞珍%侯雪龙%戴立信
遊書力%硃霞珍%侯雪龍%戴立信
유서력%주하진%후설룡%대립신
双膦配体%二茂铁%平面手性%不对称催化%钯催化%手性季碳中心
雙膦配體%二茂鐵%平麵手性%不對稱催化%鈀催化%手性季碳中心
쌍련배체%이무철%평면수성%불대칭최화%파최화%수성계탄중심
从二茂铁唑啉膦化合物(Sp)-1出发,合成了一类平面手性二茂铁修饰的口袋型双膦配体(R,R,Sp.Sp)-4和(S,S,Sp,Sp)-4.这类配体在前手性亲核试剂的不对称烯丙基化构筑手性季碳中心的反应中,显示了较好的反应活性及对映选择性.当利用亚胺的氨基酸酯衍生物时,可以得到一些非天然的季碳氨基酸衍生物,ee值最高可以达到75.3%一些简单的酮的烯醇负离子也可用作亲核试剂,产物为α-位双取代的具有季碳中心的酮,ee值可高达95%.
從二茂鐵唑啉膦化閤物(Sp)-1齣髮,閤成瞭一類平麵手性二茂鐵脩飾的口袋型雙膦配體(R,R,Sp.Sp)-4和(S,S,Sp,Sp)-4.這類配體在前手性親覈試劑的不對稱烯丙基化構築手性季碳中心的反應中,顯示瞭較好的反應活性及對映選擇性.噹利用亞胺的氨基痠酯衍生物時,可以得到一些非天然的季碳氨基痠衍生物,ee值最高可以達到75.3%一些簡單的酮的烯醇負離子也可用作親覈試劑,產物為α-位雙取代的具有季碳中心的酮,ee值可高達95%.
종이무철서람련화합물(Sp)-1출발,합성료일류평면수성이무철수식적구대형쌍련배체(R,R,Sp.Sp)-4화(S,S,Sp,Sp)-4.저류배체재전수성친핵시제적불대칭희병기화구축수성계탄중심적반응중,현시료교호적반응활성급대영선택성.당이용아알적안기산지연생물시,가이득도일사비천연적계탄안기산연생물,ee치최고가이체도75.3%일사간단적동적희순부리자야가용작친핵시제,산물위α-위쌍취대적구유계탄중심적동,ee치가고체95%.
