无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2004年
1期
26-30
,共5页
黄雪原%李敏%徐斌%李瑞祥%陈华%李贤均
黃雪原%李敏%徐斌%李瑞祥%陳華%李賢均
황설원%리민%서빈%리서상%진화%리현균
氢甲酰化%双膦配体%咬角%铑配合物
氫甲酰化%雙膦配體%咬角%銠配閤物
경갑선화%쌍련배체%교각%로배합물
研究了HRh(CO)(PPh3)3-双膦配体(BISBI,BDPX,BDNA和BINAP)体系在1-十二烯氢甲酰化反应中的催化性能.4种双膦配体具有不同的空间结构,因而有不同的咬角(bite angle),它们与铑催化剂前体HRh(CO)(PPh3)3进行配体交换后,形成不同的催化活性物种.4种复合催化剂体系中,HRh(CO)(PPh3)3-BISBI(咬角为120°)对直链醛的形成具有很高的区域选择性,这可能是因为形成了有利于生成直链烷基-铑的ee构型催化活性物种,其它3种双膦配体与HRh(CO)(PPH3)3组成的复合催化剂体系区域选择性没有多少变化,是与它们具有较小的咬角有关(BINAP 85°,BDPX 90°,BDNA 104°).上述4种HRh(CO)(PPh3)3-双膦体系与HRh(CO)(PPh3)3-PPh3体系相比较,催化活性较低,这可能是因为双膦的螯合配位作用使催化活性物种较稳定.
研究瞭HRh(CO)(PPh3)3-雙膦配體(BISBI,BDPX,BDNA和BINAP)體繫在1-十二烯氫甲酰化反應中的催化性能.4種雙膦配體具有不同的空間結構,因而有不同的咬角(bite angle),它們與銠催化劑前體HRh(CO)(PPh3)3進行配體交換後,形成不同的催化活性物種.4種複閤催化劑體繫中,HRh(CO)(PPh3)3-BISBI(咬角為120°)對直鏈醛的形成具有很高的區域選擇性,這可能是因為形成瞭有利于生成直鏈烷基-銠的ee構型催化活性物種,其它3種雙膦配體與HRh(CO)(PPH3)3組成的複閤催化劑體繫區域選擇性沒有多少變化,是與它們具有較小的咬角有關(BINAP 85°,BDPX 90°,BDNA 104°).上述4種HRh(CO)(PPh3)3-雙膦體繫與HRh(CO)(PPh3)3-PPh3體繫相比較,催化活性較低,這可能是因為雙膦的螯閤配位作用使催化活性物種較穩定.
연구료HRh(CO)(PPh3)3-쌍련배체(BISBI,BDPX,BDNA화BINAP)체계재1-십이희경갑선화반응중적최화성능.4충쌍련배체구유불동적공간결구,인이유불동적교각(bite angle),타문여로최화제전체HRh(CO)(PPh3)3진행배체교환후,형성불동적최화활성물충.4충복합최화제체계중,HRh(CO)(PPh3)3-BISBI(교각위120°)대직련철적형성구유흔고적구역선택성,저가능시인위형성료유리우생성직련완기-로적ee구형최화활성물충,기타3충쌍련배체여HRh(CO)(PPH3)3조성적복합최화제체계구역선택성몰유다소변화,시여타문구유교소적교각유관(BINAP 85°,BDPX 90°,BDNA 104°).상술4충HRh(CO)(PPh3)3-쌍련체계여HRh(CO)(PPh3)3-PPh3체계상비교,최화활성교저,저가능시인위쌍련적오합배위작용사최화활성물충교은정.
