物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2012年
4期
792-798
,共7页
辜家芳%陆春海%陈文凯%陈勇%许可%黄昕%章永凡
辜傢芳%陸春海%陳文凱%陳勇%許可%黃昕%章永凡
고가방%륙춘해%진문개%진용%허가%황흔%장영범
铀酰%UV-Vis%溶剂效应%含时密度泛函理论%旋-轨耦合相对论效应
鈾酰%UV-Vis%溶劑效應%含時密度汎函理論%鏇-軌耦閤相對論效應
유선%UV-Vis%용제효응%함시밀도범함이론%선-궤우합상대론효응
应用相对论密度泛函理论系统研究了水溶液中非水合化和水合化碳酸铀酰化合物Cnlm(其中仃和m分别为结构中碳酸配体和水配体的个数)的结构.溶剂效应采用类导体屏蔽模型(COSMO),并采用零级规整近似(ZORA)方法考虑标量相对论效应和旋-轨耦合相对论效应,电子跃迁采用包含旋-轨耦合相对论效应的含时密度泛函理论并在相关交换势中采用轨道势能统计平均(SAOP)做近似计算,结果表明碳酸配体对配合物结构和电子跃迁有很大的影响.C3/0配合物的稳定性可归于5f轨道参与了高占据轨道的成键作用.增加碳酸盐配体导致最大波长的蓝移,并在近町见光区域出现高强度的吸收.
應用相對論密度汎函理論繫統研究瞭水溶液中非水閤化和水閤化碳痠鈾酰化閤物Cnlm(其中仃和m分彆為結構中碳痠配體和水配體的箇數)的結構.溶劑效應採用類導體屏蔽模型(COSMO),併採用零級規整近似(ZORA)方法攷慮標量相對論效應和鏇-軌耦閤相對論效應,電子躍遷採用包含鏇-軌耦閤相對論效應的含時密度汎函理論併在相關交換勢中採用軌道勢能統計平均(SAOP)做近似計算,結果錶明碳痠配體對配閤物結構和電子躍遷有很大的影響.C3/0配閤物的穩定性可歸于5f軌道參與瞭高佔據軌道的成鍵作用.增加碳痠鹽配體導緻最大波長的藍移,併在近町見光區域齣現高彊度的吸收.
응용상대론밀도범함이론계통연구료수용액중비수합화화수합화탄산유선화합물Cnlm(기중정화m분별위결구중탄산배체화수배체적개수)적결구.용제효응채용류도체병폐모형(COSMO),병채용령급규정근사(ZORA)방법고필표량상대론효응화선-궤우합상대론효응,전자약천채용포함선-궤우합상대론효응적함시밀도범함이론병재상관교환세중채용궤도세능통계평균(SAOP)주근사계산,결과표명탄산배체대배합물결구화전자약천유흔대적영향.C3/0배합물적은정성가귀우5f궤도삼여료고점거궤도적성건작용.증가탄산염배체도치최대파장적람이,병재근정견광구역출현고강도적흡수.
