含能材料
含能材料
함능재료
ENERGETIC MATERIALS
2007年
6期
641-645
,共5页
物理化学%氧化呋咱%自然键轨道%分子中原子%渐近修正%对称性匹配微扰理论%密度泛函
物理化學%氧化呋偺%自然鍵軌道%分子中原子%漸近脩正%對稱性匹配微擾理論%密度汎函
물이화학%양화부찰%자연건궤도%분자중원자%점근수정%대칭성필배미우이론%밀도범함
在B3LYP/6-31++G**水平下,对氧化呋咱单体及二聚体进行了几何构型优化,发现在由单体结合形成二聚体的过程中,子分子的平面构型并没有发生改变.通过振动频率分析结果推测出,分子中形成较大的π-π共轭,对C-H键的振动频率有影响,使得C-H伸缩频率发生了略微的红移,强度也明显增强.分子中原子(atoms in molecular,AIM)理论得出C-H共价键键临界点处电子密度的Laplacian值▽2ρ具有负值.而O...H与N...H键临界点处▽2ρ都是大于零的,表明氧化呋咱二聚体中的O...H与N...H符合一般氢键的拓扑特点.二聚体在C-H键临界点处聚积电子的能力增强.运用渐近修正的SAPT(DFT) 方法 (symmetry-adapted perturbation theory employing density functional theory),对氧化呋咱二聚体分子间作用进行能量分割.其中二聚体的静电能分别为-30.10 kJ·mol-1和-37.36 kJ·mol-1,与总的作用能相当,这也从侧面反映了氧化呋咱二聚体中分子中氢键作用主要由静电能决定.
在B3LYP/6-31++G**水平下,對氧化呋偺單體及二聚體進行瞭幾何構型優化,髮現在由單體結閤形成二聚體的過程中,子分子的平麵構型併沒有髮生改變.通過振動頻率分析結果推測齣,分子中形成較大的π-π共軛,對C-H鍵的振動頻率有影響,使得C-H伸縮頻率髮生瞭略微的紅移,彊度也明顯增彊.分子中原子(atoms in molecular,AIM)理論得齣C-H共價鍵鍵臨界點處電子密度的Laplacian值▽2ρ具有負值.而O...H與N...H鍵臨界點處▽2ρ都是大于零的,錶明氧化呋偺二聚體中的O...H與N...H符閤一般氫鍵的拓撲特點.二聚體在C-H鍵臨界點處聚積電子的能力增彊.運用漸近脩正的SAPT(DFT) 方法 (symmetry-adapted perturbation theory employing density functional theory),對氧化呋偺二聚體分子間作用進行能量分割.其中二聚體的靜電能分彆為-30.10 kJ·mol-1和-37.36 kJ·mol-1,與總的作用能相噹,這也從側麵反映瞭氧化呋偺二聚體中分子中氫鍵作用主要由靜電能決定.
재B3LYP/6-31++G**수평하,대양화부찰단체급이취체진행료궤하구형우화,발현재유단체결합형성이취체적과정중,자분자적평면구형병몰유발생개변.통과진동빈솔분석결과추측출,분자중형성교대적π-π공액,대C-H건적진동빈솔유영향,사득C-H신축빈솔발생료략미적홍이,강도야명현증강.분자중원자(atoms in molecular,AIM)이론득출C-H공개건건림계점처전자밀도적Laplacian치▽2ρ구유부치.이O...H여N...H건림계점처▽2ρ도시대우령적,표명양화부찰이취체중적O...H여N...H부합일반경건적탁복특점.이취체재C-H건림계점처취적전자적능력증강.운용점근수정적SAPT(DFT) 방법 (symmetry-adapted perturbation theory employing density functional theory),대양화부찰이취체분자간작용진행능량분할.기중이취체적정전능분별위-30.10 kJ·mol-1화-37.36 kJ·mol-1,여총적작용능상당,저야종측면반영료양화부찰이취체중분자중경건작용주요유정전능결정.
