高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2008年
3期
569-572
,共4页
张子富%王恒%房大维%杨家振
張子富%王恆%房大維%楊傢振
장자부%왕항%방대유%양가진
离子液体%溶解焓%Pitzer溶液理论%恒温环境的溶解反应热量计
離子液體%溶解焓%Pitzer溶液理論%恆溫環境的溶解反應熱量計
리자액체%용해함%Pitzer용액이론%항온배경적용해반응열량계
在干燥氩气氛下,用等摩尔的高纯无水FeCl3和氯化1-甲基-3-乙基咪唑([C2mim][Cl])直接搅拌混合,制备棕色透明的含过渡金属铁的离子液体[C2mim][FeCl4].在298.15 K下,利用具有恒温环境的溶解反应热量计测定了这种离子液体的摩尔溶解焓(ΔsHm).针对[C2mim][FeCl4]溶解于水后即分解的特点,在Pitzer电解质溶液理论基础上,提出了确定这种离子液体标准摩尔溶解焓的新方法,得到了[C2mim][FeCl4]的标准摩尔溶解焓(ΔsH 0 -m=-76.6 kJ/mol),以及Pitzer焓参数组合: β(0)LFe,Cl+β(0)L[C2mim],Cl+ΦLFe,[C2mim]=0.072209和β(1)LFe,Cl+β(1)L[C2mim],Cl=0.15527.借助热力学循环和Glasser离子液体晶格能理论,用Fe3+,Cl-和[C2mim]+的离子水化焓数据以及[C2mim][FeCl4]标准摩尔溶解焓,估算得到了配离子[FeCl4]-(g)解离成Fe3+(g)和4Cl-(g)的解离焓为5659 kJ/mol.这个结果揭示了离子液体[C2mim][FeCl4]的标准摩尔溶解焓绝对值并不很大的原因,即很大的离子水化焓被很大的[FeCl4]-(g)的解离焓相互抵消.
在榦燥氬氣氛下,用等摩爾的高純無水FeCl3和氯化1-甲基-3-乙基咪唑([C2mim][Cl])直接攪拌混閤,製備棕色透明的含過渡金屬鐵的離子液體[C2mim][FeCl4].在298.15 K下,利用具有恆溫環境的溶解反應熱量計測定瞭這種離子液體的摩爾溶解焓(ΔsHm).針對[C2mim][FeCl4]溶解于水後即分解的特點,在Pitzer電解質溶液理論基礎上,提齣瞭確定這種離子液體標準摩爾溶解焓的新方法,得到瞭[C2mim][FeCl4]的標準摩爾溶解焓(ΔsH 0 -m=-76.6 kJ/mol),以及Pitzer焓參數組閤: β(0)LFe,Cl+β(0)L[C2mim],Cl+ΦLFe,[C2mim]=0.072209和β(1)LFe,Cl+β(1)L[C2mim],Cl=0.15527.藉助熱力學循環和Glasser離子液體晶格能理論,用Fe3+,Cl-和[C2mim]+的離子水化焓數據以及[C2mim][FeCl4]標準摩爾溶解焓,估算得到瞭配離子[FeCl4]-(g)解離成Fe3+(g)和4Cl-(g)的解離焓為5659 kJ/mol.這箇結果揭示瞭離子液體[C2mim][FeCl4]的標準摩爾溶解焓絕對值併不很大的原因,即很大的離子水化焓被很大的[FeCl4]-(g)的解離焓相互牴消.
재간조아기분하,용등마이적고순무수FeCl3화록화1-갑기-3-을기미서([C2mim][Cl])직접교반혼합,제비종색투명적함과도금속철적리자액체[C2mim][FeCl4].재298.15 K하,이용구유항온배경적용해반응열량계측정료저충리자액체적마이용해함(ΔsHm).침대[C2mim][FeCl4]용해우수후즉분해적특점,재Pitzer전해질용액이론기출상,제출료학정저충리자액체표준마이용해함적신방법,득도료[C2mim][FeCl4]적표준마이용해함(ΔsH 0 -m=-76.6 kJ/mol),이급Pitzer함삼수조합: β(0)LFe,Cl+β(0)L[C2mim],Cl+ΦLFe,[C2mim]=0.072209화β(1)LFe,Cl+β(1)L[C2mim],Cl=0.15527.차조열역학순배화Glasser리자액체정격능이론,용Fe3+,Cl-화[C2mim]+적리자수화함수거이급[C2mim][FeCl4]표준마이용해함,고산득도료배리자[FeCl4]-(g)해리성Fe3+(g)화4Cl-(g)적해리함위5659 kJ/mol.저개결과게시료리자액체[C2mim][FeCl4]적표준마이용해함절대치병불흔대적원인,즉흔대적리자수화함피흔대적[FeCl4]-(g)적해리함상호저소.