计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2010年
12期
1669-1672
,共4页
异烟酸%水热合成%晶体结构%量化计算
異煙痠%水熱閤成%晶體結構%量化計算
이연산%수열합성%정체결구%양화계산
以异烟酸和1,10-邻菲啰啉为配体通过水热反应合成了化学合物Mn(C6H4O2N)2(H2O)4,首次用X-射线单晶衍射仪测定了其晶体结构,同时使用G03程序对该化合物进行了量子化学计算,探讨了化合物的Wiberg键级、电荷布居及前线分子轨道的能量、原子轨道布居规律.结果表明:该晶体属三斜晶系,空间群P(1),晶胞参数为:a=0.6347(3)nm,b=0.6922(3)nm,c=0.9286(4)nm,α=96.226(7)°,β=104.929(6)°,γ=112.939(6)°,V=0.352 9(3)nm3,Dc=1.747 g/cm3,Z=1,F(000)=191.最终偏离因子R1=0.045 7,wR2=0.1368.在标题化合物中2个异烟酸根的2个氮原子及4个水分子与Mn(Ⅱ)配位,形成了六配位的变形八面体结构.标题化合物的总能量为-688.647 2 au,最高占据轨道HOMO的能量为-0.296 57 a.u,最低空轨道LUMO的能量为-0.00904 a.u,两前沿轨道的能量间隙为0.305 61 a.u.其能级间隙值较大,说明标题化合物基态的稳定性较好;同时其Wiberg键级及电荷布居的数据与晶体测试结果相吻合,表明理论化学的方法应用于该化合物结构的研究较令人满意.
以異煙痠和1,10-鄰菲啰啉為配體通過水熱反應閤成瞭化學閤物Mn(C6H4O2N)2(H2O)4,首次用X-射線單晶衍射儀測定瞭其晶體結構,同時使用G03程序對該化閤物進行瞭量子化學計算,探討瞭化閤物的Wiberg鍵級、電荷佈居及前線分子軌道的能量、原子軌道佈居規律.結果錶明:該晶體屬三斜晶繫,空間群P(1),晶胞參數為:a=0.6347(3)nm,b=0.6922(3)nm,c=0.9286(4)nm,α=96.226(7)°,β=104.929(6)°,γ=112.939(6)°,V=0.352 9(3)nm3,Dc=1.747 g/cm3,Z=1,F(000)=191.最終偏離因子R1=0.045 7,wR2=0.1368.在標題化閤物中2箇異煙痠根的2箇氮原子及4箇水分子與Mn(Ⅱ)配位,形成瞭六配位的變形八麵體結構.標題化閤物的總能量為-688.647 2 au,最高佔據軌道HOMO的能量為-0.296 57 a.u,最低空軌道LUMO的能量為-0.00904 a.u,兩前沿軌道的能量間隙為0.305 61 a.u.其能級間隙值較大,說明標題化閤物基態的穩定性較好;同時其Wiberg鍵級及電荷佈居的數據與晶體測試結果相吻閤,錶明理論化學的方法應用于該化閤物結構的研究較令人滿意.
이이연산화1,10-린비라람위배체통과수열반응합성료화학합물Mn(C6H4O2N)2(H2O)4,수차용X-사선단정연사의측정료기정체결구,동시사용G03정서대해화합물진행료양자화학계산,탐토료화합물적Wiberg건급、전하포거급전선분자궤도적능량、원자궤도포거규률.결과표명:해정체속삼사정계,공간군P(1),정포삼수위:a=0.6347(3)nm,b=0.6922(3)nm,c=0.9286(4)nm,α=96.226(7)°,β=104.929(6)°,γ=112.939(6)°,V=0.352 9(3)nm3,Dc=1.747 g/cm3,Z=1,F(000)=191.최종편리인자R1=0.045 7,wR2=0.1368.재표제화합물중2개이연산근적2개담원자급4개수분자여Mn(Ⅱ)배위,형성료륙배위적변형팔면체결구.표제화합물적총능량위-688.647 2 au,최고점거궤도HOMO적능량위-0.296 57 a.u,최저공궤도LUMO적능량위-0.00904 a.u,량전연궤도적능량간극위0.305 61 a.u.기능급간극치교대,설명표제화합물기태적은정성교호;동시기Wiberg건급급전하포거적수거여정체측시결과상문합,표명이론화학적방법응용우해화합물결구적연구교령인만의.
