化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2007年
24期
2821-2826
,共6页
尹京花%连慧琴%周子彦%赵继阳%吴学
尹京花%連慧琴%週子彥%趙繼暘%吳學
윤경화%련혜금%주자언%조계양%오학
萘并萘醌%光致变色%光异构化%密度泛函理论%电子光谱
萘併萘醌%光緻變色%光異構化%密度汎函理論%電子光譜
내병내곤%광치변색%광이구화%밀도범함이론%전자광보
用密度泛函理论的B3LYP/6-31G方法和从头算的CIS/6-31G方法分别研究了6-羟基-5,12-萘并萘醌及其CH3,C6H5取代衍生物基态和激发态的异构化反应.对反应势能面的研究发现,在光异构化反应中化合物M21和M31的基态和激发态虽然都可以构成四能级反应过程,但由于M21异构化过程的活化能较高,使其所构成的四能级反应难以进行,这就从理论上解释了迁移基团为甲基的M21变色性能低于迁移基团为苯基的M31的实验结果.此外用TD/B3LYP方法在溶剂存在下计算了上述化合物的紫外吸收光谱和荧光发射光谱,计算所得到的光谱数据与实验值基本一致,与光异构化反应的光激发条件相符合.
用密度汎函理論的B3LYP/6-31G方法和從頭算的CIS/6-31G方法分彆研究瞭6-羥基-5,12-萘併萘醌及其CH3,C6H5取代衍生物基態和激髮態的異構化反應.對反應勢能麵的研究髮現,在光異構化反應中化閤物M21和M31的基態和激髮態雖然都可以構成四能級反應過程,但由于M21異構化過程的活化能較高,使其所構成的四能級反應難以進行,這就從理論上解釋瞭遷移基糰為甲基的M21變色性能低于遷移基糰為苯基的M31的實驗結果.此外用TD/B3LYP方法在溶劑存在下計算瞭上述化閤物的紫外吸收光譜和熒光髮射光譜,計算所得到的光譜數據與實驗值基本一緻,與光異構化反應的光激髮條件相符閤.
용밀도범함이론적B3LYP/6-31G방법화종두산적CIS/6-31G방법분별연구료6-간기-5,12-내병내곤급기CH3,C6H5취대연생물기태화격발태적이구화반응.대반응세능면적연구발현,재광이구화반응중화합물M21화M31적기태화격발태수연도가이구성사능급반응과정,단유우M21이구화과정적활화능교고,사기소구성적사능급반응난이진행,저취종이론상해석료천이기단위갑기적M21변색성능저우천이기단위분기적M31적실험결과.차외용TD/B3LYP방법재용제존재하계산료상술화합물적자외흡수광보화형광발사광보,계산소득도적광보수거여실험치기본일치,여광이구화반응적광격발조건상부합.
