无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2011年
11期
2251-2256
,共6页
苯甲基化%铜配合物%N-苯基二吡啶甲基胺%晶体结构
苯甲基化%銅配閤物%N-苯基二吡啶甲基胺%晶體結構
분갑기화%동배합물%N-분기이필정갑기알%정체결구
benzylation%copper(Ⅱ) complex%N-benzyl di(pyridylmethyl)amine%crystal structure
N-苯基二吡啶甲基胺和苯甲基溴在Cu(ClO4)2存在的条件下反应导致N-苯基二吡啶甲基胺的邻位苯甲基化和一个新的溴桥联的双核铜配合物的形成.实验结果显示阴离子显著影响反应的选择性,CuCl2和Cu(NO3)2不能提高N-苯基二吡啶甲基胺邻位苯甲基化的选择性.NMR和元素分析数据证实N-苯基二吡啶甲基胺邻位苯甲基化产物的形成.X-射线晶体结构数据表明溴桥联的双核铜配合物中铜原子被3个N原子,1个配位溴离子和1个μ2-桥联的溴结合形成扭曲的三角双锥的构型.研究结果表明Cu(ClO4)2可作为N-苯基二吡啶甲基胺邻位烷基化反应的催化剂.研究结果有助于设计新的选择性苯甲基化催化剂.
N-苯基二吡啶甲基胺和苯甲基溴在Cu(ClO4)2存在的條件下反應導緻N-苯基二吡啶甲基胺的鄰位苯甲基化和一箇新的溴橋聯的雙覈銅配閤物的形成.實驗結果顯示陰離子顯著影響反應的選擇性,CuCl2和Cu(NO3)2不能提高N-苯基二吡啶甲基胺鄰位苯甲基化的選擇性.NMR和元素分析數據證實N-苯基二吡啶甲基胺鄰位苯甲基化產物的形成.X-射線晶體結構數據錶明溴橋聯的雙覈銅配閤物中銅原子被3箇N原子,1箇配位溴離子和1箇μ2-橋聯的溴結閤形成扭麯的三角雙錐的構型.研究結果錶明Cu(ClO4)2可作為N-苯基二吡啶甲基胺鄰位烷基化反應的催化劑.研究結果有助于設計新的選擇性苯甲基化催化劑.
N-분기이필정갑기알화분갑기추재Cu(ClO4)2존재적조건하반응도치N-분기이필정갑기알적린위분갑기화화일개신적추교련적쌍핵동배합물적형성.실험결과현시음리자현저영향반응적선택성,CuCl2화Cu(NO3)2불능제고N-분기이필정갑기알린위분갑기화적선택성.NMR화원소분석수거증실N-분기이필정갑기알린위분갑기화산물적형성.X-사선정체결구수거표명추교련적쌍핵동배합물중동원자피3개N원자,1개배위추리자화1개μ2-교련적추결합형성뉴곡적삼각쌍추적구형.연구결과표명Cu(ClO4)2가작위N-분기이필정갑기알린위완기화반응적최화제.연구결과유조우설계신적선택성분갑기화최화제.
The reaction of N-benzyl di(pyridylmethyl)amine (phdpa) and benzyl bromide in the presence of Cu(ClO4)2,leads to the ortho-benzylation of phdpa with the formation of μ2-Br-bridged copper(Ⅱ) complexes due to the coordination of bromine atoms to the center copper atom in phdpa-Cu(ClO4)2.CuCl2 and Cu(NO3)2 could not increase the selectivity for intramolecular ortho-benzylation of phdpa indicating that anions have great effect on the reaction.The ortho-benzylation product N-[(2-benzyl)benzyl]-di(picolyl)amine perchlorate was confirmed by NMR data and elemental analysis.X-ray crystal structure of μ2-Br-bridged dinuclear copper(Ⅱ) complex shows that two copper(Ⅱ) ions are coordinated by three N atoms,one coordinated bromine atom and a bridged bromine atom resulting in a distorted trigonal bipyramidal geometry.This experimental result indicates that Cu (ClO4)2 could induce selectively the intramolecular ortho-benzylation of phdpa.This experimental result is meaningful to find selective benzylation catalysts.CCDC:759823.