高分子学报
高分子學報
고분자학보
ACTA POLYMERICA SINICA
2008年
2期
129-135
,共7页
林涛%吴一弦%叶晓林%张来宝%黄启谷%武冠英
林濤%吳一絃%葉曉林%張來寶%黃啟穀%武冠英
림도%오일현%협효림%장래보%황계곡%무관영
碳正离子聚合%反应活性聚异丁烯%异丁烯%引发体系
碳正離子聚閤%反應活性聚異丁烯%異丁烯%引髮體繫
탄정리자취합%반응활성취이정희%이정희%인발체계
由H2O/TiCl4/甲醇或乙醚体系引发异丁烯在二氯甲烷与己烷混合溶剂中进行正离子聚合,探讨甲醇用量、聚合时间等因素对正离子聚合以及产物分子量、分子量分布和末端基结构的影响,并在此基础上探讨TiCl4共引发混合C4馏分中异丁烯选择性正离子聚合以制备活性聚异丁烯的可行性.结果表明,含氧试剂对聚合反应起到明显的调节作用,可适当稳定碳正离子活性中心,降低链增长速率,降低聚合产物的分子量(Mn=1600~4600),使分子量分布明显变窄(Mw/Mn=1.35~2.05),并可调节大分子链末端基结构及其含量.降低聚合体系中微量单体浓度以及适当延长聚合反应时间,均有利于提高聚异丁烯大分子链末端α-双键结构含量.通过TiCl4共引发异丁烯正离子聚合制备出末端α-双键含量可以达到70%以上的低分子量高反应活性聚异丁烯.此外,该引发体系还可引发混合C4馏分原料中异丁烯进行高选择性正离子聚合,得到Mn=2000、Mw/Mn=2.59、端基α-双键含量为38.9%的聚异丁烯.
由H2O/TiCl4/甲醇或乙醚體繫引髮異丁烯在二氯甲烷與己烷混閤溶劑中進行正離子聚閤,探討甲醇用量、聚閤時間等因素對正離子聚閤以及產物分子量、分子量分佈和末耑基結構的影響,併在此基礎上探討TiCl4共引髮混閤C4餾分中異丁烯選擇性正離子聚閤以製備活性聚異丁烯的可行性.結果錶明,含氧試劑對聚閤反應起到明顯的調節作用,可適噹穩定碳正離子活性中心,降低鏈增長速率,降低聚閤產物的分子量(Mn=1600~4600),使分子量分佈明顯變窄(Mw/Mn=1.35~2.05),併可調節大分子鏈末耑基結構及其含量.降低聚閤體繫中微量單體濃度以及適噹延長聚閤反應時間,均有利于提高聚異丁烯大分子鏈末耑α-雙鍵結構含量.通過TiCl4共引髮異丁烯正離子聚閤製備齣末耑α-雙鍵含量可以達到70%以上的低分子量高反應活性聚異丁烯.此外,該引髮體繫還可引髮混閤C4餾分原料中異丁烯進行高選擇性正離子聚閤,得到Mn=2000、Mw/Mn=2.59、耑基α-雙鍵含量為38.9%的聚異丁烯.
유H2O/TiCl4/갑순혹을미체계인발이정희재이록갑완여기완혼합용제중진행정리자취합,탐토갑순용량、취합시간등인소대정리자취합이급산물분자량、분자량분포화말단기결구적영향,병재차기출상탐토TiCl4공인발혼합C4류분중이정희선택성정리자취합이제비활성취이정희적가행성.결과표명,함양시제대취합반응기도명현적조절작용,가괄당은정탄정리자활성중심,강저련증장속솔,강저취합산물적분자량(Mn=1600~4600),사분자량분포명현변착(Mw/Mn=1.35~2.05),병가조절대분자련말단기결구급기함량.강저취합체계중미량단체농도이급괄당연장취합반응시간,균유리우제고취이정희대분자련말단α-쌍건결구함량.통과TiCl4공인발이정희정리자취합제비출말단α-쌍건함량가이체도70%이상적저분자량고반응활성취이정희.차외,해인발체계환가인발혼합C4류분원료중이정희진행고선택성정리자취합,득도Mn=2000、Mw/Mn=2.59、단기α-쌍건함량위38.9%적취이정희.