高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2008年
12期
2462-2468
,共7页
彭亮%丁万见%于建国%刘若庄
彭亮%丁萬見%于建國%劉若莊
팽량%정만견%우건국%류약장
硫代乙酰胺%密度泛函理论%光化学反应机理%溶剂效应
硫代乙酰胺%密度汎函理論%光化學反應機理%溶劑效應
류대을선알%밀도범함이론%광화학반응궤리%용제효응
用B3LYP,MP2和CASSCF方法,采用cc-pVDZ和6-31++G**基组,研究了硫代乙酰胺在基态和最低三态上消除硫化氢以及其它光解离反应,并考虑了单个溶剂分子参与反应埘质子迁移反应的影响,得到了消除硫化氢反应的反应机理,计算结果可以很好地解释实验结果.进而用CASSCF方法汁算了第一激发单态上的各驻点,以及各交叉点.计算结果表明,在S1和T1态上发生除分子内转动以外的化学反应的可能性比较小,当分子被激发到S2态上时,将通过S2/S1交叉点到S1态,在S1态上的分子有两条途径去活化,通过S1/S0交叉点到热基态,通过S1/T1交叉点系间窜越到T1态.因而得出CH3CSNH2发生光解离反应的可能性不大.基于此,可将硫代酰胺结构引入蛋白或多肽中,有望在不破坏分子整体结构的情况下对其进行光化学研究.
用B3LYP,MP2和CASSCF方法,採用cc-pVDZ和6-31++G**基組,研究瞭硫代乙酰胺在基態和最低三態上消除硫化氫以及其它光解離反應,併攷慮瞭單箇溶劑分子參與反應塒質子遷移反應的影響,得到瞭消除硫化氫反應的反應機理,計算結果可以很好地解釋實驗結果.進而用CASSCF方法汁算瞭第一激髮單態上的各駐點,以及各交扠點.計算結果錶明,在S1和T1態上髮生除分子內轉動以外的化學反應的可能性比較小,噹分子被激髮到S2態上時,將通過S2/S1交扠點到S1態,在S1態上的分子有兩條途徑去活化,通過S1/S0交扠點到熱基態,通過S1/T1交扠點繫間竄越到T1態.因而得齣CH3CSNH2髮生光解離反應的可能性不大.基于此,可將硫代酰胺結構引入蛋白或多肽中,有望在不破壞分子整體結構的情況下對其進行光化學研究.
용B3LYP,MP2화CASSCF방법,채용cc-pVDZ화6-31++G**기조,연구료류대을선알재기태화최저삼태상소제류화경이급기타광해리반응,병고필료단개용제분자삼여반응시질자천이반응적영향,득도료소제류화경반응적반응궤리,계산결과가이흔호지해석실험결과.진이용CASSCF방법즙산료제일격발단태상적각주점,이급각교차점.계산결과표명,재S1화T1태상발생제분자내전동이외적화학반응적가능성비교소,당분자피격발도S2태상시,장통과S2/S1교차점도S1태,재S1태상적분자유량조도경거활화,통과S1/S0교차점도열기태,통과S1/T1교차점계간찬월도T1태.인이득출CH3CSNH2발생광해리반응적가능성불대.기우차,가장류대선알결구인입단백혹다태중,유망재불파배분자정체결구적정황하대기진행광화학연구.
