高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2008年
7期
1443-1447
,共5页
有机铼化合物%互变异构%氢转移
有機錸化閤物%互變異構%氫轉移
유궤래화합물%호변이구%경전이
采用B3LYP方法研究了有机铼化合物(Me)2(NHR3)Re(CHR1)(NR2)与(Me)2(NHR3)Re (≡CR1)(NHR2) 之间的异构化反应机理(R1,R2,R3=H,Me,But ).确定了相应的过渡态结构和反应活化能.结果表明,分子内氢转移过程所需活化能很大;两个反应物分子间的氢转移过程需要的活化能也较大;分子与水间氢转移需要的活化能较小,分子与HCl间氢转移需要的活化能最小.结果还表明,对所研究的四种途径,取代基对反应活化能的影响相同,R 1=Me或But ,R2=H,R3=But 时反应活化能最小,并且取代基对反应活化能的影响存在加和性.
採用B3LYP方法研究瞭有機錸化閤物(Me)2(NHR3)Re(CHR1)(NR2)與(Me)2(NHR3)Re (≡CR1)(NHR2) 之間的異構化反應機理(R1,R2,R3=H,Me,But ).確定瞭相應的過渡態結構和反應活化能.結果錶明,分子內氫轉移過程所需活化能很大;兩箇反應物分子間的氫轉移過程需要的活化能也較大;分子與水間氫轉移需要的活化能較小,分子與HCl間氫轉移需要的活化能最小.結果還錶明,對所研究的四種途徑,取代基對反應活化能的影響相同,R 1=Me或But ,R2=H,R3=But 時反應活化能最小,併且取代基對反應活化能的影響存在加和性.
채용B3LYP방법연구료유궤래화합물(Me)2(NHR3)Re(CHR1)(NR2)여(Me)2(NHR3)Re (≡CR1)(NHR2) 지간적이구화반응궤리(R1,R2,R3=H,Me,But ).학정료상응적과도태결구화반응활화능.결과표명,분자내경전이과정소수활화능흔대;량개반응물분자간적경전이과정수요적활화능야교대;분자여수간경전이수요적활화능교소,분자여HCl간경전이수요적활화능최소.결과환표명,대소연구적사충도경,취대기대반응활화능적영향상동,R 1=Me혹But ,R2=H,R3=But 시반응활화능최소,병차취대기대반응활화능적영향존재가화성.
