有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2012年
9期
1684-1689
,共6页
环糊精%不对称%氧化%苯甲硫醚%自包结
環糊精%不對稱%氧化%苯甲硫醚%自包結
배호정%불대칭%양화%분갑류미%자포결
以单(6-O-p-甲苯磺酰基)-β-环糊精为原料,通过亲核取代反应合成了5个未见文献报道的环状氨基醇修饰β-环糊精CD-1～CD-5,收率36％～68％,其结构经过1H NMR,13C NMR 和 ESI-MS进行表征确认.将这些β-环糊精衍生物CD-1～CD-5作为Na2MoO4的配体,应用于H2O2不对称氧化苯甲硫醚,研究结果显示,反应介质的pH值对该反应体系的对映选择性具有较大影响.较佳配体CD-4 在pH 7.0,1 mol/L CH3COONa-HCl 中,诱导Na2MoO4催化H2O2不对称氧化苯甲硫醚,ee 值为 21.25％通过2D-1H ROESY NMR表征,表明制约CD-1～CD-5 在诱导Na2MoO4 催化H2O2不对称氧化苯甲硫醚反应中 ee值提高的主要因素为CD-1～CD-5的分子内自包结行为,并且该自包结状态也从量子化学计算方面得到了证实.
以單(6-O-p-甲苯磺酰基)-β-環糊精為原料,通過親覈取代反應閤成瞭5箇未見文獻報道的環狀氨基醇脩飾β-環糊精CD-1～CD-5,收率36％～68％,其結構經過1H NMR,13C NMR 和 ESI-MS進行錶徵確認.將這些β-環糊精衍生物CD-1～CD-5作為Na2MoO4的配體,應用于H2O2不對稱氧化苯甲硫醚,研究結果顯示,反應介質的pH值對該反應體繫的對映選擇性具有較大影響.較佳配體CD-4 在pH 7.0,1 mol/L CH3COONa-HCl 中,誘導Na2MoO4催化H2O2不對稱氧化苯甲硫醚,ee 值為 21.25％通過2D-1H ROESY NMR錶徵,錶明製約CD-1～CD-5 在誘導Na2MoO4 催化H2O2不對稱氧化苯甲硫醚反應中 ee值提高的主要因素為CD-1～CD-5的分子內自包結行為,併且該自包結狀態也從量子化學計算方麵得到瞭證實.
이단(6-O-p-갑분광선기)-β-배호정위원료,통과친핵취대반응합성료5개미견문헌보도적배상안기순수식β-배호정CD-1～CD-5,수솔36％～68％,기결구경과1H NMR,13C NMR 화 ESI-MS진행표정학인.장저사β-배호정연생물CD-1～CD-5작위Na2MoO4적배체,응용우H2O2불대칭양화분갑류미,연구결과현시,반응개질적pH치대해반응체계적대영선택성구유교대영향.교가배체CD-4 재pH 7.0,1 mol/L CH3COONa-HCl 중,유도Na2MoO4최화H2O2불대칭양화분갑류미,ee 치위 21.25％통과2D-1H ROESY NMR표정,표명제약CD-1～CD-5 재유도Na2MoO4 최화H2O2불대칭양화분갑류미반응중 ee치제고적주요인소위CD-1～CD-5적분자내자포결행위,병차해자포결상태야종양자화학계산방면득도료증실.
