物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2009年
8期
1629-1634
,共6页
蒋仕宇%滕波涛%袁金焕%郭晓伟%罗孟飞
蔣仕宇%滕波濤%袁金煥%郭曉偉%囉孟飛
장사우%등파도%원금환%곽효위%라맹비
吸附%CO%CeO2(111)表面%氧化%密度泛函理论
吸附%CO%CeO2(111)錶麵%氧化%密度汎函理論
흡부%CO%CeO2(111)표면%양화%밀도범함이론
采用密度泛甬理论计算了CO在CeO2(111)表面的吸附与氧化反应行为.结果表明,O2在洁净的CeO2(111)表面为弱物理吸附,而在氧空位表面是强化学吸附,且O2分子活化程度较大,O-O键长为0.143nm.CO在CeO2(111)表面吸附行为的研究表明,CO在洁净表面及氧空位表面上为物理吸附,吸附能均小于0.42 eV;当表面氧空位吸附O2后,CO可吸附生成二齿碳酸盐中间体或直接生成CO2,与原位红外光谱结果相一致.表面碳酸盐物种脱附生成CO2的能垒仅为0.28 eV.计算结果表明,当CeO2表面存在氧空位时,Hubbard参数U对CO吸附能有一定的影响.CeO2载体在氧化反应中可能的催化作用为,在氧气氛下,CeO2表面氧空位吸附O2分子,形成活性氧物种.参与CO催化氧化反应.
採用密度汎甬理論計算瞭CO在CeO2(111)錶麵的吸附與氧化反應行為.結果錶明,O2在潔淨的CeO2(111)錶麵為弱物理吸附,而在氧空位錶麵是彊化學吸附,且O2分子活化程度較大,O-O鍵長為0.143nm.CO在CeO2(111)錶麵吸附行為的研究錶明,CO在潔淨錶麵及氧空位錶麵上為物理吸附,吸附能均小于0.42 eV;噹錶麵氧空位吸附O2後,CO可吸附生成二齒碳痠鹽中間體或直接生成CO2,與原位紅外光譜結果相一緻.錶麵碳痠鹽物種脫附生成CO2的能壘僅為0.28 eV.計算結果錶明,噹CeO2錶麵存在氧空位時,Hubbard參數U對CO吸附能有一定的影響.CeO2載體在氧化反應中可能的催化作用為,在氧氣氛下,CeO2錶麵氧空位吸附O2分子,形成活性氧物種.參與CO催化氧化反應.
채용밀도범용이론계산료CO재CeO2(111)표면적흡부여양화반응행위.결과표명,O2재길정적CeO2(111)표면위약물리흡부,이재양공위표면시강화학흡부,차O2분자활화정도교대,O-O건장위0.143nm.CO재CeO2(111)표면흡부행위적연구표명,CO재길정표면급양공위표면상위물리흡부,흡부능균소우0.42 eV;당표면양공위흡부O2후,CO가흡부생성이치탄산염중간체혹직접생성CO2,여원위홍외광보결과상일치.표면탄산염물충탈부생성CO2적능루부위0.28 eV.계산결과표명,당CeO2표면존재양공위시,Hubbard삼수U대CO흡부능유일정적영향.CeO2재체재양화반응중가능적최화작용위,재양기분하,CeO2표면양공위흡부O2분자,형성활성양물충.삼여CO최화양화반응.
