西北师范大学学报（自然科学版）
西北師範大學學報（自然科學版）
서북사범대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF NORTHWEST NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)
2010年
2期
58-63,77
,共7页
耿志远%盛玉%王永成%王玉芝%孙小建
耿誌遠%盛玉%王永成%王玉芝%孫小建
경지원%성옥%왕영성%왕옥지%손소건
Pt(Ⅱ)催化剂%乙烯聚合%密度泛函(DFT)
Pt(Ⅱ)催化劑%乙烯聚閤%密度汎函(DFT)
Pt(Ⅱ)최화제%을희취합%밀도범함(DFT)
采用密度泛函DFT中的B3LYP计算方法对乙二胺-Pt( Ⅱ )配合物催化烯烃聚合的反应机理进行了研究.计算结果表明,链初始反应是乙烯与活性催化剂Pt(CHNH)2CH+3配位,然后越过115.31 kJ·mol-1的能垒插入Pt-CH3键生成具有γ-agostic相互作用的中间体,再经过很小的能垒重排生成更稳定的具有β-agostic相互作用的中间体.链增长可通过路径A:乙烯与β-agostic中间体配位,插入,重排生成直链聚合物;或通过路径B:β-agostic中间体的β-H消去,丙烯旋转,重新插入Pt-H键生成异丙基配合物,然后乙烯配位,插入,重排生成支链聚合物.在整个反应过程中乙烯插入是决速步骤.此外,还讨论了链终止和链转换的反应机理.
採用密度汎函DFT中的B3LYP計算方法對乙二胺-Pt( Ⅱ )配閤物催化烯烴聚閤的反應機理進行瞭研究.計算結果錶明,鏈初始反應是乙烯與活性催化劑Pt(CHNH)2CH+3配位,然後越過115.31 kJ·mol-1的能壘插入Pt-CH3鍵生成具有γ-agostic相互作用的中間體,再經過很小的能壘重排生成更穩定的具有β-agostic相互作用的中間體.鏈增長可通過路徑A:乙烯與β-agostic中間體配位,插入,重排生成直鏈聚閤物;或通過路徑B:β-agostic中間體的β-H消去,丙烯鏇轉,重新插入Pt-H鍵生成異丙基配閤物,然後乙烯配位,插入,重排生成支鏈聚閤物.在整箇反應過程中乙烯插入是決速步驟.此外,還討論瞭鏈終止和鏈轉換的反應機理.
채용밀도범함DFT중적B3LYP계산방법대을이알-Pt( Ⅱ )배합물최화희경취합적반응궤리진행료연구.계산결과표명,련초시반응시을희여활성최화제Pt(CHNH)2CH+3배위,연후월과115.31 kJ·mol-1적능루삽입Pt-CH3건생성구유γ-agostic상호작용적중간체,재경과흔소적능루중배생성경은정적구유β-agostic상호작용적중간체.련증장가통과로경A:을희여β-agostic중간체배위,삽입,중배생성직련취합물;혹통과로경B:β-agostic중간체적β-H소거,병희선전,중신삽입Pt-H건생성이병기배합물,연후을희배위,삽입,중배생성지련취합물.재정개반응과정중을희삽입시결속보취.차외,환토론료련종지화련전환적반응궤리.
