有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2012年
1期
95-103
,共9页
陈任宏%傅建花%李国良%谭越河%汪朝阳%袁萍
陳任宏%傅建花%李國良%譚越河%汪朝暘%袁萍
진임굉%부건화%리국량%담월하%왕조양%원평
5-烷氧基-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮%不饱和胺%串联迈克尔加成-消除反应%β-胺基-2(5H)-呋喃酮%开环重排反应%空间位阻%竞争反应
5-烷氧基-3,4-二滷-2(5H)-呋喃酮%不飽和胺%串聯邁剋爾加成-消除反應%β-胺基-2(5H)-呋喃酮%開環重排反應%空間位阻%競爭反應
5-완양기-3,4-이서-2(5H)-부남동%불포화알%천련매극이가성-소제반응%β-알기-2(5H)-부남동%개배중배반응%공간위조%경쟁반응
为了深入探索5-烷氧基-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮与胺类试剂发生的反应,进一步在氟化钾作催化剂和四氢呋喃作溶剂的条件下,研究了其与系列不饱和胺的反应,通过旋光度,UV-Vis,IR,1H NMR,13C NMR,MS,元素分析和X射线单晶衍射等表征方法对产物进行结构表征,发现大多数情况下发生预期的串联迈克尔加成-消除反应,得到了16个新的β-胺基-2(5H)-呋喃酮化合物.当小饱和胺为空间位阻较大的2,5-二甲基-3-吡咯啉时,与位阻较大的5-孟氧基-3.4-二卤-2(5H)-呋喃酮反应只是生成异常的2(5H)-呋喃酮开环产物,而与位阻较小的5-甲氧基-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮反应则既有正常的β-胺基-2(5H)-呋喃酮产物,也有经开环重排反应的机理得到的异构体产物.后者表明,底物的位阻大小也是影响反应的因素,甚至导致同时存在竞争反应.
為瞭深入探索5-烷氧基-3,4-二滷-2(5H)-呋喃酮與胺類試劑髮生的反應,進一步在氟化鉀作催化劑和四氫呋喃作溶劑的條件下,研究瞭其與繫列不飽和胺的反應,通過鏇光度,UV-Vis,IR,1H NMR,13C NMR,MS,元素分析和X射線單晶衍射等錶徵方法對產物進行結構錶徵,髮現大多數情況下髮生預期的串聯邁剋爾加成-消除反應,得到瞭16箇新的β-胺基-2(5H)-呋喃酮化閤物.噹小飽和胺為空間位阻較大的2,5-二甲基-3-吡咯啉時,與位阻較大的5-孟氧基-3.4-二滷-2(5H)-呋喃酮反應隻是生成異常的2(5H)-呋喃酮開環產物,而與位阻較小的5-甲氧基-3,4-二滷-2(5H)-呋喃酮反應則既有正常的β-胺基-2(5H)-呋喃酮產物,也有經開環重排反應的機理得到的異構體產物.後者錶明,底物的位阻大小也是影響反應的因素,甚至導緻同時存在競爭反應.
위료심입탐색5-완양기-3,4-이서-2(5H)-부남동여알류시제발생적반응,진일보재불화갑작최화제화사경부남작용제적조건하,연구료기여계렬불포화알적반응,통과선광도,UV-Vis,IR,1H NMR,13C NMR,MS,원소분석화X사선단정연사등표정방법대산물진행결구표정,발현대다수정황하발생예기적천련매극이가성-소제반응,득도료16개신적β-알기-2(5H)-부남동화합물.당소포화알위공간위조교대적2,5-이갑기-3-필각람시,여위조교대적5-맹양기-3.4-이서-2(5H)-부남동반응지시생성이상적2(5H)-부남동개배산물,이여위조교소적5-갑양기-3,4-이서-2(5H)-부남동반응칙기유정상적β-알기-2(5H)-부남동산물,야유경개배중배반응적궤리득도적이구체산물.후자표명,저물적위조대소야시영향반응적인소,심지도치동시존재경쟁반응.
