物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2013年
9期
2027-2034
,共8页
张拴勤%孔令东%赵希%罗兰·詹森%陈建民
張拴勤%孔令東%趙希%囉蘭·詹森%陳建民
장전근%공령동%조희%라란·첨삼%진건민
羰基硫%氨气%有机胺%α-Fe2O3%非均相反应
羰基硫%氨氣%有機胺%α-Fe2O3%非均相反應
탄기류%안기%유궤알%α-Fe2O3%비균상반응
Carbonyl sulfide%Ammonia%Amine%Hematite%Heterogeneous reaction
利用原位漫反射傅里叶红外光谱(DRIFTS),考察了室温下羰基硫(COS)在经氨气和有机胺预吸附的α-Fe2O3上的非均相反应,并同时比较了氨气和不同有机胺(甲胺、三甲胺、三乙胺、苯胺、吡啶和吡咯)对反应活性的影响及其反应动力学.结果表明,经碱性物质预吸附后,COS可在α-Fe2O3表面发生氧化反应,主要产物为气态CO2、表面HCO3-、表面CO32-和表面SO42-,且α-Fe2O3表面预吸附的碱性物质大大提高了COS在α-Fe2O3上的反应能力,在碱性物质的影响中,甲胺对反应的促进能力最大,相比纯α-Fe2O3反应的反应活性提高了约4.5倍,然而苯胺和吡咯对COS的反应影响不是很明显.观察到的不同碱性物质对COS的转化能力依次为:甲胺>三甲胺>氨气>三乙胺>吡啶>吡咯>苯胺≈纯样品,受碱性物质的影响,COS的反应级数由一级转变为二级.此外,研究也发现碱性物质的覆盖度和表面吸附水对COS转化能力存在一定的影响.这些实验结果表明在碱性物质存在下,表面M-O-是COS在α-Fe2O3发生氧化反应的关键活性位点,对反应活性的贡献较大,并在此基础上探讨碱性条件下COS的反应转化机制.
利用原位漫反射傅裏葉紅外光譜(DRIFTS),攷察瞭室溫下羰基硫(COS)在經氨氣和有機胺預吸附的α-Fe2O3上的非均相反應,併同時比較瞭氨氣和不同有機胺(甲胺、三甲胺、三乙胺、苯胺、吡啶和吡咯)對反應活性的影響及其反應動力學.結果錶明,經堿性物質預吸附後,COS可在α-Fe2O3錶麵髮生氧化反應,主要產物為氣態CO2、錶麵HCO3-、錶麵CO32-和錶麵SO42-,且α-Fe2O3錶麵預吸附的堿性物質大大提高瞭COS在α-Fe2O3上的反應能力,在堿性物質的影響中,甲胺對反應的促進能力最大,相比純α-Fe2O3反應的反應活性提高瞭約4.5倍,然而苯胺和吡咯對COS的反應影響不是很明顯.觀察到的不同堿性物質對COS的轉化能力依次為:甲胺>三甲胺>氨氣>三乙胺>吡啶>吡咯>苯胺≈純樣品,受堿性物質的影響,COS的反應級數由一級轉變為二級.此外,研究也髮現堿性物質的覆蓋度和錶麵吸附水對COS轉化能力存在一定的影響.這些實驗結果錶明在堿性物質存在下,錶麵M-O-是COS在α-Fe2O3髮生氧化反應的關鍵活性位點,對反應活性的貢獻較大,併在此基礎上探討堿性條件下COS的反應轉化機製.
이용원위만반사부리협홍외광보(DRIFTS),고찰료실온하탄기류(COS)재경안기화유궤알예흡부적α-Fe2O3상적비균상반응,병동시비교료안기화불동유궤알(갑알、삼갑알、삼을알、분알、필정화필각)대반응활성적영향급기반응동역학.결과표명,경감성물질예흡부후,COS가재α-Fe2O3표면발생양화반응,주요산물위기태CO2、표면HCO3-、표면CO32-화표면SO42-,차α-Fe2O3표면예흡부적감성물질대대제고료COS재α-Fe2O3상적반응능력,재감성물질적영향중,갑알대반응적촉진능력최대,상비순α-Fe2O3반응적반응활성제고료약4.5배,연이분알화필각대COS적반응영향불시흔명현.관찰도적불동감성물질대COS적전화능력의차위:갑알>삼갑알>안기>삼을알>필정>필각>분알≈순양품,수감성물질적영향,COS적반응급수유일급전변위이급.차외,연구야발현감성물질적복개도화표면흡부수대COS전화능력존재일정적영향.저사실험결과표명재감성물질존재하,표면M-O-시COS재α-Fe2O3발생양화반응적관건활성위점,대반응활성적공헌교대,병재차기출상탐토감성조건하COS적반응전화궤제.