物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2013年
9期
1937-1944
,共8页
侯若冰%唐宗湘%樊友军%义祥辉%王贝贝%孙彦丽
侯若冰%唐宗湘%樊友軍%義祥輝%王貝貝%孫彥麗
후약빙%당종상%번우군%의상휘%왕패패%손언려
2'-脱氧腺苷-5'-磷酸%羟基自由基%加成反应%脱氢反应
2'-脫氧腺苷-5'-燐痠%羥基自由基%加成反應%脫氫反應
2'-탈양선감-5'-린산%간기자유기%가성반응%탈경반응
2'-Deoxyadenosine-5'-monophosphate%Hydroxyl radical%Addition reaction%Hydrogen abstraction reaction
运用可靠的B3LYP/DZP++方法研究了2'-脱氧腺苷-5'-单磷酸(dAMP)与羟基自由基(HO·)的反应中所产生的20余种自由基.结果表明,反应的初始产物包括HO·加成到dAMP碱基C8、C4位上所形成的羟基加合物自由基,以及dAMP碱基环上氨基的脱氢自由基.而且,反应最初形成的C4位羟基加合物自由基具有脱水产生dAMP碱基环上氨基脱氢自由基的热力学趋势,脱水形成的两种氨基脱氢自由基都是强氧化剂.尽管HO·加成到dAMP碱基C2位上所形成的加成产物比C4位的加成产物更稳定,但dAMP与HO·的氧原子间较强的静电排斥作用却使得HO·难以靠近C2原子,导致C2位的羟基加成产物难以形成.上述结论不但与有关实验结果一致,而且还对一些实验现象作出了合理的解释.
運用可靠的B3LYP/DZP++方法研究瞭2'-脫氧腺苷-5'-單燐痠(dAMP)與羥基自由基(HO·)的反應中所產生的20餘種自由基.結果錶明,反應的初始產物包括HO·加成到dAMP堿基C8、C4位上所形成的羥基加閤物自由基,以及dAMP堿基環上氨基的脫氫自由基.而且,反應最初形成的C4位羥基加閤物自由基具有脫水產生dAMP堿基環上氨基脫氫自由基的熱力學趨勢,脫水形成的兩種氨基脫氫自由基都是彊氧化劑.儘管HO·加成到dAMP堿基C2位上所形成的加成產物比C4位的加成產物更穩定,但dAMP與HO·的氧原子間較彊的靜電排斥作用卻使得HO·難以靠近C2原子,導緻C2位的羥基加成產物難以形成.上述結論不但與有關實驗結果一緻,而且還對一些實驗現象作齣瞭閤理的解釋.
운용가고적B3LYP/DZP++방법연구료2'-탈양선감-5'-단린산(dAMP)여간기자유기(HO·)적반응중소산생적20여충자유기.결과표명,반응적초시산물포괄HO·가성도dAMP감기C8、C4위상소형성적간기가합물자유기,이급dAMP감기배상안기적탈경자유기.이차,반응최초형성적C4위간기가합물자유기구유탈수산생dAMP감기배상안기탈경자유기적열역학추세,탈수형성적량충안기탈경자유기도시강양화제.진관HO·가성도dAMP감기C2위상소형성적가성산물비C4위적가성산물경은정,단dAMP여HO·적양원자간교강적정전배척작용각사득HO·난이고근C2원자,도치C2위적간기가성산물난이형성.상술결론불단여유관실험결과일치,이차환대일사실험현상작출료합리적해석.
