物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2013年
9期
1877-1885
,共9页
杨乐乐%刘佳%李悦%刘坤%阮文娟
楊樂樂%劉佳%李悅%劉坤%阮文娟
양악악%류가%리열%류곤%원문연
糖基卟啉%手性分子识别%光谱滴定%圆二色光谱%氨基酸甲酯
糖基卟啉%手性分子識彆%光譜滴定%圓二色光譜%氨基痠甲酯
당기계람%수성분자식별%광보적정%원이색광보%안기산갑지
Glycoconjugated porphyrin%Chiral recognition%Spectrum titration%Circular dichroism spectroscopy%Amino acid methyl ester
合成了手性四糖基取代锌卟啉(Zn-A)的三种阻转异构体αβαβ-Zn-A、ααββ-Zn-A和αααβ-Zn-A以及一种单糖基取代锌卟啉(Zn-B),并通过可见光谱滴定法和圆二色(CD)光谱滴定法研究了它们对手性氨基酸甲酯(L/D-LeuOMe,L/D-ThrOMe,L/D-ValOMe和L/D-PheOMe)客体的分子识别行为.研究发现,三种锌卟啉对L型氨基酸甲酯的缔合常数均要高于D型,其中ααββ-Zn-A的对映体选择性(KJKD)最高可达4.75,可用于L型氨基酸甲酯的选择性识别.不同的Zn-A阻转异构体对手性氨基酸甲酯的缔合常数给出相同的顺序:Kθ(LeuOMe)＞Kθ (ValOMe)＞Kθ(ThrOMe)＞Kθ(PheOMe);主体Zn-B对手性氨基酸分子的缔合常数顺序为Kθ (PheOMe)＞Kθ(LeuOMe)＞Kθ(ValOMe)＞Kθ(ThrOMe).同时,以咪唑为探针分子研究了非手性分子对Zn-A构象的影响,发现非手性分子咪唑与手性主体结合后,也可对主体的构象产生影响.Zn-A的三种阻转异构体与氨基酸甲酯和咪唑类客体的缔合常数关系均为Kθ(ααββ-Zn-A)＞Kθ(αβαβ-Zn-A)＞Kθ(αααβ-Zn-A).
閤成瞭手性四糖基取代鋅卟啉(Zn-A)的三種阻轉異構體αβαβ-Zn-A、ααββ-Zn-A和αααβ-Zn-A以及一種單糖基取代鋅卟啉(Zn-B),併通過可見光譜滴定法和圓二色(CD)光譜滴定法研究瞭它們對手性氨基痠甲酯(L/D-LeuOMe,L/D-ThrOMe,L/D-ValOMe和L/D-PheOMe)客體的分子識彆行為.研究髮現,三種鋅卟啉對L型氨基痠甲酯的締閤常數均要高于D型,其中ααββ-Zn-A的對映體選擇性(KJKD)最高可達4.75,可用于L型氨基痠甲酯的選擇性識彆.不同的Zn-A阻轉異構體對手性氨基痠甲酯的締閤常數給齣相同的順序:Kθ(LeuOMe)＞Kθ (ValOMe)＞Kθ(ThrOMe)＞Kθ(PheOMe);主體Zn-B對手性氨基痠分子的締閤常數順序為Kθ (PheOMe)＞Kθ(LeuOMe)＞Kθ(ValOMe)＞Kθ(ThrOMe).同時,以咪唑為探針分子研究瞭非手性分子對Zn-A構象的影響,髮現非手性分子咪唑與手性主體結閤後,也可對主體的構象產生影響.Zn-A的三種阻轉異構體與氨基痠甲酯和咪唑類客體的締閤常數關繫均為Kθ(ααββ-Zn-A)＞Kθ(αβαβ-Zn-A)＞Kθ(αααβ-Zn-A).
합성료수성사당기취대자계람(Zn-A)적삼충조전이구체αβαβ-Zn-A、ααββ-Zn-A화αααβ-Zn-A이급일충단당기취대자계람(Zn-B),병통과가견광보적정법화원이색(CD)광보적정법연구료타문대수성안기산갑지(L/D-LeuOMe,L/D-ThrOMe,L/D-ValOMe화L/D-PheOMe)객체적분자식별행위.연구발현,삼충자계람대L형안기산갑지적체합상수균요고우D형,기중ααββ-Zn-A적대영체선택성(KJKD)최고가체4.75,가용우L형안기산갑지적선택성식별.불동적Zn-A조전이구체대수성안기산갑지적체합상수급출상동적순서:Kθ(LeuOMe)＞Kθ (ValOMe)＞Kθ(ThrOMe)＞Kθ(PheOMe);주체Zn-B대수성안기산분자적체합상수순서위Kθ (PheOMe)＞Kθ(LeuOMe)＞Kθ(ValOMe)＞Kθ(ThrOMe).동시,이미서위탐침분자연구료비수성분자대Zn-A구상적영향,발현비수성분자미서여수성주체결합후,야가대주체적구상산생영향.Zn-A적삼충조전이구체여안기산갑지화미서류객체적체합상수관계균위Kθ(ααββ-Zn-A)＞Kθ(αβαβ-Zn-A)＞Kθ(αααβ-Zn-A).
