高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2013年
10期
2319-2326
,共8页
邹晓川%石开云%陈绍成%傅相锴
鄒曉川%石開雲%陳紹成%傅相鍇
추효천%석개운%진소성%부상개
聚(苯乙烯-异丙烯基膦酸)-磷酸氢锆%手性MnⅢ(salen)催化剂%不对称环氧化反应%轴向助催化剂
聚(苯乙烯-異丙烯基膦痠)-燐痠氫鋯%手性MnⅢ(salen)催化劑%不對稱環氧化反應%軸嚮助催化劑
취(분을희-이병희기련산)-린산경고%수성MnⅢ(salen)최화제%불대칭배양화반응%축향조최화제
Zirconium poly(styrene-isopropenyl phosphonate)-phosphate%Chiral Mn Ⅲ (salen) catalyst%Asymmetric epoxidation%Axial co-catalyst
采用不同链接基团修饰的聚(苯乙烯-异丙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为复合载体,通过轴向固载方式制得非均相手性MnⅢ(salen)催化剂,并将其应用于非功能烯烃的多相不对称环氧化反应.结果表明,在以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的反应体系中,以二胺为链接手臂固载的催化剂需要有轴向助剂参与,其转化率和对映选择性才能有较大提高;而以二酚或者二醇为链接手臂固载的催化剂在不添加轴向助剂的情况下,转化率和对映选择性均比添加轴向助剂时有明显提高.此外,制备的非均相催化剂在重复使用5次后,催化活性和对映选择性均无明显降低.在对模板反应扩大化后,转化率及对映选择性均能维持在同一水平,说明制得的固载催化剂在工业化生产中具有初步的应用前景.
採用不同鏈接基糰脩飾的聚(苯乙烯-異丙烯基膦痠)-燐痠氫鋯(ZPS-IPPA)為複閤載體,通過軸嚮固載方式製得非均相手性MnⅢ(salen)催化劑,併將其應用于非功能烯烴的多相不對稱環氧化反應.結果錶明,在以間氯過氧苯甲痠(m-CPBA)為氧化劑的反應體繫中,以二胺為鏈接手臂固載的催化劑需要有軸嚮助劑參與,其轉化率和對映選擇性纔能有較大提高;而以二酚或者二醇為鏈接手臂固載的催化劑在不添加軸嚮助劑的情況下,轉化率和對映選擇性均比添加軸嚮助劑時有明顯提高.此外,製備的非均相催化劑在重複使用5次後,催化活性和對映選擇性均無明顯降低.在對模闆反應擴大化後,轉化率及對映選擇性均能維持在同一水平,說明製得的固載催化劑在工業化生產中具有初步的應用前景.
채용불동련접기단수식적취(분을희-이병희기련산)-린산경고(ZPS-IPPA)위복합재체,통과축향고재방식제득비균상수성MnⅢ(salen)최화제,병장기응용우비공능희경적다상불대칭배양화반응.결과표명,재이간록과양분갑산(m-CPBA)위양화제적반응체계중,이이알위련접수비고재적최화제수요유축향조제삼여,기전화솔화대영선택성재능유교대제고;이이이분혹자이순위련접수비고재적최화제재불첨가축향조제적정황하,전화솔화대영선택성균비첨가축향조제시유명현제고.차외,제비적비균상최화제재중복사용5차후,최화활성화대영선택성균무명현강저.재대모판반응확대화후,전화솔급대영선택성균능유지재동일수평,설명제득적고재최화제재공업화생산중구유초보적응용전경.
