石油炼制与化工
石油煉製與化工
석유련제여화공
PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEMICALS
2013年
8期
13-18
,共6页
杜欲杰%陈建军%高文艺%任立国
杜欲傑%陳建軍%高文藝%任立國
두욕걸%진건군%고문예%임입국
浸渍%磷钨酸%二氧化锡%负载杂多酸%固体酸%酯化%油酸甲酯%动力学
浸漬%燐鎢痠%二氧化錫%負載雜多痠%固體痠%酯化%油痠甲酯%動力學
침지%린오산%이양화석%부재잡다산%고체산%지화%유산갑지%동역학
impregnation%tungstophosphoric acid%tin oxide%heteropoly acid loading%solid acid%esterification%methyl oleate%kinetics
采用等体积浸渍法制备了不同磷钨酸(TPA)负载量的TPA/SnO2固体酸催化剂,用XRD、BET和Hammett指示剂法进行表征,研究其在甲醇与油酸酯化反应中的催化性能,考察催化剂焙烧温度、TPA负载量、醇油比、反应时间和催化剂用量等因素对油酸转化率的影响.XRD和BET表征结果表明:TPA负载量较低(质量分数5％～30％)时,TPA均匀分散在SnO2表面；TPA负载量(w)高于30％时,TPA在SnO2表面发生聚结.当催化剂焙烧温度为450℃时,少量TPA在SnO2表面聚结；当焙烧温度为500℃时,TPA在SnO2表面均匀分散；当焙烧温度达550℃时,TPA分解成WO3.催化剂比表面积随着焙烧温度的升高而减小；随着TPA负载量的增大,比表面积呈先增大后减小的趋势,负载量(w)为15％时比表面积最大.酯化反应结果表明,30-TPA/SnO2(500)催化剂在油酸与甲醇的酯化反应中具有良好的催化活性.在n(甲醇)/n(油酸)=12、m(催化剂)/m(油酸)=0.08、反应温度68℃、反应时间6h的条件下,油酸转化率可达90％以上.该反应符合准二级反应动力学方程,表观活化能为69.06 kJ/mol,指前因子为4.30×1010 L/(mol·h).
採用等體積浸漬法製備瞭不同燐鎢痠(TPA)負載量的TPA/SnO2固體痠催化劑,用XRD、BET和Hammett指示劑法進行錶徵,研究其在甲醇與油痠酯化反應中的催化性能,攷察催化劑焙燒溫度、TPA負載量、醇油比、反應時間和催化劑用量等因素對油痠轉化率的影響.XRD和BET錶徵結果錶明:TPA負載量較低(質量分數5％～30％)時,TPA均勻分散在SnO2錶麵；TPA負載量(w)高于30％時,TPA在SnO2錶麵髮生聚結.噹催化劑焙燒溫度為450℃時,少量TPA在SnO2錶麵聚結；噹焙燒溫度為500℃時,TPA在SnO2錶麵均勻分散；噹焙燒溫度達550℃時,TPA分解成WO3.催化劑比錶麵積隨著焙燒溫度的升高而減小；隨著TPA負載量的增大,比錶麵積呈先增大後減小的趨勢,負載量(w)為15％時比錶麵積最大.酯化反應結果錶明,30-TPA/SnO2(500)催化劑在油痠與甲醇的酯化反應中具有良好的催化活性.在n(甲醇)/n(油痠)=12、m(催化劑)/m(油痠)=0.08、反應溫度68℃、反應時間6h的條件下,油痠轉化率可達90％以上.該反應符閤準二級反應動力學方程,錶觀活化能為69.06 kJ/mol,指前因子為4.30×1010 L/(mol·h).
채용등체적침지법제비료불동린오산(TPA)부재량적TPA/SnO2고체산최화제,용XRD、BET화Hammett지시제법진행표정,연구기재갑순여유산지화반응중적최화성능,고찰최화제배소온도、TPA부재량、순유비、반응시간화최화제용량등인소대유산전화솔적영향.XRD화BET표정결과표명:TPA부재량교저(질량분수5％～30％)시,TPA균균분산재SnO2표면；TPA부재량(w)고우30％시,TPA재SnO2표면발생취결.당최화제배소온도위450℃시,소량TPA재SnO2표면취결；당배소온도위500℃시,TPA재SnO2표면균균분산；당배소온도체550℃시,TPA분해성WO3.최화제비표면적수착배소온도적승고이감소；수착TPA부재량적증대,비표면적정선증대후감소적추세,부재량(w)위15％시비표면적최대.지화반응결과표명,30-TPA/SnO2(500)최화제재유산여갑순적지화반응중구유량호적최화활성.재n(갑순)/n(유산)=12、m(최화제)/m(유산)=0.08、반응온도68℃、반응시간6h적조건하,유산전화솔가체90％이상.해반응부합준이급반응동역학방정,표관활화능위69.06 kJ/mol,지전인자위4.30×1010 L/(mol·h).
