应用化学
應用化學
응용화학
CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY
2013年
9期
1073-1081
,共9页
多铜氧化酶%电子中介体%氧还原动力学%反应决速步骤
多銅氧化酶%電子中介體%氧還原動力學%反應決速步驟
다동양화매%전자중개체%양환원동역학%반응결속보취
multi-copper oxidase%electron relay%kinetics of oxygen reduction reaction%rate determining step
采用分光光度法、Clark型氧电极以及循环伏安法结合旋转圆盘电极技术,分别测定了游离多铜氧化酶在扩散型电子中介体存在时,催化氧还原循环中每一个组成步骤的速率并进行了比较,试图确定这个催化反应的决速步骤.实验结果表明,漆酶分子内部的电子迁移速率(103/s)最高,酶催化氧气化学还原的速率次之(91/s),酶催化中介体氧化产物在电极上电化学还原的速率再次之(0.19/s或7.8×10ˉ3 cm/s),底物O2气以及氧化态/还原态电子中介体2,2'-连氮-双-(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二铵盐(ABTS)的传质系数分别为1.7×10ˉ3、4.4 ×10ˉ4和6.3×10ˉ4 cm/s,相应地酶催化中介体氧化的化学反应速率为0.047/s,酶催化中介体氧化的化学反应步骤以及中介体的传质步骤是影响催化反应速率的关键.在此基础上,通过系统改变体系中酶的种类、活力以及浓度、中介体种类及浓度、溶液温度及pH值等参数,研究了酶电催化氧还原活力与这些参数之间的依赖关系,进一步确证了前述的结论.
採用分光光度法、Clark型氧電極以及循環伏安法結閤鏇轉圓盤電極技術,分彆測定瞭遊離多銅氧化酶在擴散型電子中介體存在時,催化氧還原循環中每一箇組成步驟的速率併進行瞭比較,試圖確定這箇催化反應的決速步驟.實驗結果錶明,漆酶分子內部的電子遷移速率(103/s)最高,酶催化氧氣化學還原的速率次之(91/s),酶催化中介體氧化產物在電極上電化學還原的速率再次之(0.19/s或7.8×10ˉ3 cm/s),底物O2氣以及氧化態/還原態電子中介體2,2'-連氮-雙-(3-乙基苯併噻唑啉-6-磺痠)二銨鹽(ABTS)的傳質繫數分彆為1.7×10ˉ3、4.4 ×10ˉ4和6.3×10ˉ4 cm/s,相應地酶催化中介體氧化的化學反應速率為0.047/s,酶催化中介體氧化的化學反應步驟以及中介體的傳質步驟是影響催化反應速率的關鍵.在此基礎上,通過繫統改變體繫中酶的種類、活力以及濃度、中介體種類及濃度、溶液溫度及pH值等參數,研究瞭酶電催化氧還原活力與這些參數之間的依賴關繫,進一步確證瞭前述的結論.
채용분광광도법、Clark형양전겁이급순배복안법결합선전원반전겁기술,분별측정료유리다동양화매재확산형전자중개체존재시,최화양환원순배중매일개조성보취적속솔병진행료비교,시도학정저개최화반응적결속보취.실험결과표명,칠매분자내부적전자천이속솔(103/s)최고,매최화양기화학환원적속솔차지(91/s),매최화중개체양화산물재전겁상전화학환원적속솔재차지(0.19/s혹7.8×10ˉ3 cm/s),저물O2기이급양화태/환원태전자중개체2,2'-련담-쌍-(3-을기분병새서람-6-광산)이안염(ABTS)적전질계수분별위1.7×10ˉ3、4.4 ×10ˉ4화6.3×10ˉ4 cm/s,상응지매최화중개체양화적화학반응속솔위0.047/s,매최화중개체양화적화학반응보취이급중개체적전질보취시영향최화반응속솔적관건.재차기출상,통과계통개변체계중매적충류、활력이급농도、중개체충류급농도、용액온도급pH치등삼수,연구료매전최화양환원활력여저사삼수지간적의뢰관계,진일보학증료전술적결론.
