影像科学与光化学
影像科學與光化學
영상과학여광화학
IMAGING SCIENCE AND PHOTOCHEMISTRY
2014年
5期
471-483
,共13页
Bodipy%富勒烯%能量转移%三重态光敏剂%光催化%硫醚
Bodipy%富勒烯%能量轉移%三重態光敏劑%光催化%硫醚
Bodipy%부륵희%능량전이%삼중태광민제%광최화%류미
Bodipy%fullerene%energy transfer%triplet photosensitizer%photocatalysis%sulfide
以氟硼吡咯染料(Bodipy)做为光吸收天线,富勒烯作为分子内自旋转换单元,分别利用前者的强吸光以及后者的高效系间窜越的优点,制备了吸收波长灵活可调、无重原子、具有强可见光吸收能力、长寿命三重激发态(92.1 μs)的二元(Dyad)、三元化合物(Triad)做为有机三重态光敏剂;其中Triad具有宽谱带可见光吸收能力,提高了光敏剂参与的分子间能量转移或电子转移过程的效率.与传统的Ru(Ⅱ)配合物等三重态光敏剂相比,光催化硫醚氧化的反应时间大大缩短.通过吉布斯自由能的计算、活性氧物种的捕获实验、电子顺磁共振等方法,证明了在光催化氧化硫醚的反应过程中,同时存在超氧负离子自由基和单线态氧两个活性物种,从而加快了光催化氧化反应速率.该研究结果将对新型有机三重态光敏剂的分子结构设计以及在光催化有机合成反应中的应用起到一定的促进作用.
以氟硼吡咯染料(Bodipy)做為光吸收天線,富勒烯作為分子內自鏇轉換單元,分彆利用前者的彊吸光以及後者的高效繫間竄越的優點,製備瞭吸收波長靈活可調、無重原子、具有彊可見光吸收能力、長壽命三重激髮態(92.1 μs)的二元(Dyad)、三元化閤物(Triad)做為有機三重態光敏劑;其中Triad具有寬譜帶可見光吸收能力,提高瞭光敏劑參與的分子間能量轉移或電子轉移過程的效率.與傳統的Ru(Ⅱ)配閤物等三重態光敏劑相比,光催化硫醚氧化的反應時間大大縮短.通過吉佈斯自由能的計算、活性氧物種的捕穫實驗、電子順磁共振等方法,證明瞭在光催化氧化硫醚的反應過程中,同時存在超氧負離子自由基和單線態氧兩箇活性物種,從而加快瞭光催化氧化反應速率.該研究結果將對新型有機三重態光敏劑的分子結構設計以及在光催化有機閤成反應中的應用起到一定的促進作用.
이불붕필각염료(Bodipy)주위광흡수천선,부륵희작위분자내자선전환단원,분별이용전자적강흡광이급후자적고효계간찬월적우점,제비료흡수파장령활가조、무중원자、구유강가견광흡수능력、장수명삼중격발태(92.1 μs)적이원(Dyad)、삼원화합물(Triad)주위유궤삼중태광민제;기중Triad구유관보대가견광흡수능력,제고료광민제삼여적분자간능량전이혹전자전이과정적효솔.여전통적Ru(Ⅱ)배합물등삼중태광민제상비,광최화류미양화적반응시간대대축단.통과길포사자유능적계산、활성양물충적포획실험、전자순자공진등방법,증명료재광최화양화류미적반응과정중,동시존재초양부리자자유기화단선태양량개활성물충,종이가쾌료광최화양화반응속솔.해연구결과장대신형유궤삼중태광민제적분자결구설계이급재광최화유궤합성반응중적응용기도일정적촉진작용.