物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2014年
4期
745-752
,共8页
硝基取代基%高分子-稀土配合物%配基内电荷转移%荧光共振能量转移%双重影响
硝基取代基%高分子-稀土配閤物%配基內電荷轉移%熒光共振能量轉移%雙重影響
초기취대기%고분자-희토배합물%배기내전하전이%형광공진능량전이%쌍중영향
Nitro substituent%Polymer-rare earth complex%Intraligand charge transfer%Fluorescence resonance energy transfer%Twofold influence
将硝基苯甲酸配基(NBA)键合在聚苯乙烯侧链,制得了硝基苯甲酸功能化的聚苯乙烯(PS-NBA),在此基础上使大分子配体PS-NBA与Eu(Ⅲ)离子配位,制备了二元高分子-稀土配合物PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ),也以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,制备了三元高分子-稀土配合物PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)-Phen1,重点研究了芳环上硝基取代基对高分子-稀土配合物光致发光性能的影响.研究结果表明,芳环上的硝基取代基对以Eu(Ⅲ)为中心离子的苯甲酸功能化聚苯乙烯-稀土配合物的发光性能具有双重影响.硝基取代基通过配基内的电荷转移(ILCT),耗损配基激发单线态的能量,有效降低苯甲酸配基的三线态能量,使配基NBA最低三线态能级与Eu(Ⅲ)离子共振能级之间的匹配程度显著增强,对Eu(Ⅲ)离子的荧光发射发生强敏化作用,使配合物PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)以及PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)-Phen1产生了高强度的荧光发射,显现出硝基取代基对配合物发光性能的正性影响.另一方面,即使在稀溶液中,随着高分子-稀土配合物浓度从4.0×10-6 mol·L-1增大至4.0×10-4 mol·L-1,配合物的荧光发射也会逐渐变弱,这是由激发态的配合物向硝基发生荧光共振能量转移(FRET)的淬灭作用所导致的,表现出硝基取代基对配合物发光性能的负性影响.
將硝基苯甲痠配基(NBA)鍵閤在聚苯乙烯側鏈,製得瞭硝基苯甲痠功能化的聚苯乙烯(PS-NBA),在此基礎上使大分子配體PS-NBA與Eu(Ⅲ)離子配位,製備瞭二元高分子-稀土配閤物PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ),也以鄰菲囉啉(Phen)為小分子配體,製備瞭三元高分子-稀土配閤物PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)-Phen1,重點研究瞭芳環上硝基取代基對高分子-稀土配閤物光緻髮光性能的影響.研究結果錶明,芳環上的硝基取代基對以Eu(Ⅲ)為中心離子的苯甲痠功能化聚苯乙烯-稀土配閤物的髮光性能具有雙重影響.硝基取代基通過配基內的電荷轉移(ILCT),耗損配基激髮單線態的能量,有效降低苯甲痠配基的三線態能量,使配基NBA最低三線態能級與Eu(Ⅲ)離子共振能級之間的匹配程度顯著增彊,對Eu(Ⅲ)離子的熒光髮射髮生彊敏化作用,使配閤物PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)以及PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)-Phen1產生瞭高彊度的熒光髮射,顯現齣硝基取代基對配閤物髮光性能的正性影響.另一方麵,即使在稀溶液中,隨著高分子-稀土配閤物濃度從4.0×10-6 mol·L-1增大至4.0×10-4 mol·L-1,配閤物的熒光髮射也會逐漸變弱,這是由激髮態的配閤物嚮硝基髮生熒光共振能量轉移(FRET)的淬滅作用所導緻的,錶現齣硝基取代基對配閤物髮光性能的負性影響.
장초기분갑산배기(NBA)건합재취분을희측련,제득료초기분갑산공능화적취분을희(PS-NBA),재차기출상사대분자배체PS-NBA여Eu(Ⅲ)리자배위,제비료이원고분자-희토배합물PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ),야이린비라람(Phen)위소분자배체,제비료삼원고분자-희토배합물PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)-Phen1,중점연구료방배상초기취대기대고분자-희토배합물광치발광성능적영향.연구결과표명,방배상적초기취대기대이Eu(Ⅲ)위중심리자적분갑산공능화취분을희-희토배합물적발광성능구유쌍중영향.초기취대기통과배기내적전하전이(ILCT),모손배기격발단선태적능량,유효강저분갑산배기적삼선태능량,사배기NBA최저삼선태능급여Eu(Ⅲ)리자공진능급지간적필배정도현저증강,대Eu(Ⅲ)리자적형광발사발생강민화작용,사배합물PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)이급PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)-Phen1산생료고강도적형광발사,현현출초기취대기대배합물발광성능적정성영향.령일방면,즉사재희용액중,수착고분자-희토배합물농도종4.0×10-6 mol·L-1증대지4.0×10-4 mol·L-1,배합물적형광발사야회축점변약,저시유격발태적배합물향초기발생형광공진능량전이(FRET)적쉬멸작용소도치적,표현출초기취대기대배합물발광성능적부성영향.
