石油学报（石油加工）
石油學報（石油加工）
석유학보（석유가공）
ACTA PETROLEI SINICA(PETROLEUM PROCESSING SECTION)
2013年
4期
647-654
,共8页
冯晓娜%杨冬花%武正簧%杨瑞娟%窦涛%常瑜%王凡%韩培德
馮曉娜%楊鼕花%武正簧%楊瑞娟%竇濤%常瑜%王凡%韓培德
풍효나%양동화%무정황%양서연%두도%상유%왕범%한배덕
B、Al、La同晶取代%EU-1分子筛%Br(o)nsted酸%从头计算法
B、Al、La同晶取代%EU-1分子篩%Br(o)nsted痠%從頭計算法
B、Al、La동정취대%EU-1분자사%Br(o)nsted산%종두계산법
B,Al,La isomorphous substitution%EU-1 zeolite%Br(o)nsted acid%ab initio method
采用量子力学的密度泛函理论(DFT)方法,研究了B、Al、La同晶取代EU-1分子筛骨架的Si后可能的存在位置,确定了与平衡电荷质子结合的骨架O位置,考察了杂原子B、La进入骨架后对EU-1分子筛Bronsted酸(B酸)强度的影响.计算所采用的26T簇模型均在DFT的BLYP方法和DNP基组下完成.对合成的分子筛进行了NH3-TPD表征.能量分析表明,Al和B取代EU-1分子筛骨架最可能的位置为T(1)、T(2)、T(3)、T(6)、T(7)和T(8)位,La取代最可能的位置为T(1)、T(2)和T(8)位.B酸落位点分别为Al(1)-O(12) H-Si(2)和Al(1)-O(13)H-Si(6)位,B(8)-O(29) H-Si(10)位,La(1)-O(12)H-Si(2)、La(1)-O(13) H-Si(6)、La(2)-O(12) H-Si(1)位.与硅铝EU-1分子筛相比,B和La进入骨架会导致EU-1分子筛的B酸强度有所减弱,Al-EU-1、La-EU-1、B-EU-1三者中,Al-EU-1的B酸强度最强,B-EU-1的最弱.B和La进入EU-1分子筛骨架后,酸性减弱,弱酸量增加,理论计算与实验结果一致.
採用量子力學的密度汎函理論(DFT)方法,研究瞭B、Al、La同晶取代EU-1分子篩骨架的Si後可能的存在位置,確定瞭與平衡電荷質子結閤的骨架O位置,攷察瞭雜原子B、La進入骨架後對EU-1分子篩Bronsted痠(B痠)彊度的影響.計算所採用的26T簇模型均在DFT的BLYP方法和DNP基組下完成.對閤成的分子篩進行瞭NH3-TPD錶徵.能量分析錶明,Al和B取代EU-1分子篩骨架最可能的位置為T(1)、T(2)、T(3)、T(6)、T(7)和T(8)位,La取代最可能的位置為T(1)、T(2)和T(8)位.B痠落位點分彆為Al(1)-O(12) H-Si(2)和Al(1)-O(13)H-Si(6)位,B(8)-O(29) H-Si(10)位,La(1)-O(12)H-Si(2)、La(1)-O(13) H-Si(6)、La(2)-O(12) H-Si(1)位.與硅鋁EU-1分子篩相比,B和La進入骨架會導緻EU-1分子篩的B痠彊度有所減弱,Al-EU-1、La-EU-1、B-EU-1三者中,Al-EU-1的B痠彊度最彊,B-EU-1的最弱.B和La進入EU-1分子篩骨架後,痠性減弱,弱痠量增加,理論計算與實驗結果一緻.
채용양자역학적밀도범함이론(DFT)방법,연구료B、Al、La동정취대EU-1분자사골가적Si후가능적존재위치,학정료여평형전하질자결합적골가O위치,고찰료잡원자B、La진입골가후대EU-1분자사Bronsted산(B산)강도적영향.계산소채용적26T족모형균재DFT적BLYP방법화DNP기조하완성.대합성적분자사진행료NH3-TPD표정.능량분석표명,Al화B취대EU-1분자사골가최가능적위치위T(1)、T(2)、T(3)、T(6)、T(7)화T(8)위,La취대최가능적위치위T(1)、T(2)화T(8)위.B산락위점분별위Al(1)-O(12) H-Si(2)화Al(1)-O(13)H-Si(6)위,B(8)-O(29) H-Si(10)위,La(1)-O(12)H-Si(2)、La(1)-O(13) H-Si(6)、La(2)-O(12) H-Si(1)위.여규려EU-1분자사상비,B화La진입골가회도치EU-1분자사적B산강도유소감약,Al-EU-1、La-EU-1、B-EU-1삼자중,Al-EU-1적B산강도최강,B-EU-1적최약.B화La진입EU-1분자사골가후,산성감약,약산량증가,이론계산여실험결과일치.
