石油学报（石油加工）
石油學報（石油加工）
석유학보（석유가공）
ACTA PETROLEI SINICA(PETROLEUM PROCESSING SECTION)
2013年
4期
549-554
,共6页
于宁%龙军%马爱增%周涵%代振宇%赵晓光%赵毅
于寧%龍軍%馬愛增%週涵%代振宇%趙曉光%趙毅
우저%룡군%마애증%주함%대진우%조효광%조의
2-庚烯%碳正离子%环化反应%分子模拟
2-庚烯%碳正離子%環化反應%分子模擬
2-경희%탄정리자%배화반응%분자모의
2-heptene%carbonium%cyclization reactions%molecular simulation
采用基于密度泛函理论的量子化学方法,研究了催化重整过程中2-庚烯生成碳正离子及碳正离子的移位和环化过程.结果表明,在L酸活性中心作用下,2-庚烯中与双键相连的仲碳上C—H键优先发生异裂反应,主要产物为2-庚烯-4-碳正离子;随碳正离子的位置从C(4)向C(5)、C(6)、C(7)逐步移动,烯烃碳正离子能量逐渐增高,碳正离子移位的反应能垒在104.88～120.80 kJ/mol.2庚烯-4-碳正离子和2庚烯-5碳正离子中的碳正离子容易发生移位,生成2-庚烯-6-碳正离子;2-庚烯-6碳正离子和2-庚烯-7-碳正离子容易发生五元环环化或六元环环化反应,反应能垒为54.89～59.05 kJ/mol.相对碳正离子继续移位生成2庚烯-7-碳正离子,2-庚烯6-碳正离子优先发生环化反应,因此2庚烯催化重整的主要产物具有五元环分子结构.
採用基于密度汎函理論的量子化學方法,研究瞭催化重整過程中2-庚烯生成碳正離子及碳正離子的移位和環化過程.結果錶明,在L痠活性中心作用下,2-庚烯中與雙鍵相連的仲碳上C—H鍵優先髮生異裂反應,主要產物為2-庚烯-4-碳正離子;隨碳正離子的位置從C(4)嚮C(5)、C(6)、C(7)逐步移動,烯烴碳正離子能量逐漸增高,碳正離子移位的反應能壘在104.88～120.80 kJ/mol.2庚烯-4-碳正離子和2庚烯-5碳正離子中的碳正離子容易髮生移位,生成2-庚烯-6-碳正離子;2-庚烯-6碳正離子和2-庚烯-7-碳正離子容易髮生五元環環化或六元環環化反應,反應能壘為54.89～59.05 kJ/mol.相對碳正離子繼續移位生成2庚烯-7-碳正離子,2-庚烯6-碳正離子優先髮生環化反應,因此2庚烯催化重整的主要產物具有五元環分子結構.
채용기우밀도범함이론적양자화학방법,연구료최화중정과정중2-경희생성탄정리자급탄정리자적이위화배화과정.결과표명,재L산활성중심작용하,2-경희중여쌍건상련적중탄상C—H건우선발생이렬반응,주요산물위2-경희-4-탄정리자;수탄정리자적위치종C(4)향C(5)、C(6)、C(7)축보이동,희경탄정리자능량축점증고,탄정리자이위적반응능루재104.88～120.80 kJ/mol.2경희-4-탄정리자화2경희-5탄정리자중적탄정리자용역발생이위,생성2-경희-6-탄정리자;2-경희-6탄정리자화2-경희-7-탄정리자용역발생오원배배화혹륙원배배화반응,반응능루위54.89～59.05 kJ/mol.상대탄정리자계속이위생성2경희-7-탄정리자,2-경희6-탄정리자우선발생배화반응,인차2경희최화중정적주요산물구유오원배분자결구.
