四川师范大学学报（自然科学版）
四川師範大學學報（自然科學版）
사천사범대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SICHUAN NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)
2014年
2期
228-234
,共7页
潘晓晓%邹良明%岳文喜%李来才
潘曉曉%鄒良明%嶽文喜%李來纔
반효효%추량명%악문희%리래재
L-缬氨酸%溴代苯%偶联%Cu催化%过渡态%反应机理
L-纈氨痠%溴代苯%偶聯%Cu催化%過渡態%反應機理
L-힐안산%추대분%우련%Cu최화%과도태%반응궤리
α-amino acids%aryl halides%coupling reaction%copper-catalyzed%transition state%reaction mechanism
采用密度泛函理论研究了CuI催化溴代苯与L-缬氨酸发生C—N交叉偶联反应的微观反应历 程.在B3LYP/6-311+G *水平上对反应过程中所有反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型进行了优化,通过能量和振动分析确认了过渡态的真实性;并且在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)和分子中的原子理论(AIM)分析了这些化合物的成键特征和轨道间的相互作用.研究发现了2条可能的反应通道IA与IB,其控制步骤活化能分别为282.2和219.2 kJ/mol,由以上比较结果可以看出,IB通道具有较低的活化能,即IB通道为整个反应的最优反应通道,并且IB反应通道中,CuI、CuCl催化反应活化能依次升高;这些都与实验结果一致.
採用密度汎函理論研究瞭CuI催化溴代苯與L-纈氨痠髮生C—N交扠偶聯反應的微觀反應歷 程.在B3LYP/6-311+G *水平上對反應過程中所有反應物、過渡態、中間體以及產物的幾何構型進行瞭優化,通過能量和振動分析確認瞭過渡態的真實性;併且在相同基組水平上應用自然鍵軌道(NBO)和分子中的原子理論(AIM)分析瞭這些化閤物的成鍵特徵和軌道間的相互作用.研究髮現瞭2條可能的反應通道IA與IB,其控製步驟活化能分彆為282.2和219.2 kJ/mol,由以上比較結果可以看齣,IB通道具有較低的活化能,即IB通道為整箇反應的最優反應通道,併且IB反應通道中,CuI、CuCl催化反應活化能依次升高;這些都與實驗結果一緻.
채용밀도범함이론연구료CuI최화추대분여L-힐안산발생C—N교차우련반응적미관반응력 정.재B3LYP/6-311+G *수평상대반응과정중소유반응물、과도태、중간체이급산물적궤하구형진행료우화,통과능량화진동분석학인료과도태적진실성;병차재상동기조수평상응용자연건궤도(NBO)화분자중적원자이론(AIM)분석료저사화합물적성건특정화궤도간적상호작용.연구발현료2조가능적반응통도IA여IB,기공제보취활화능분별위282.2화219.2 kJ/mol,유이상비교결과가이간출,IB통도구유교저적활화능,즉IB통도위정개반응적최우반응통도,병차IB반응통도중,CuI、CuCl최화반응활화능의차승고;저사도여실험결과일치.
