原子与分子物理学报
原子與分子物理學報
원자여분자물이학보
CHINESE JOURNAL OF ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICS
2013年
5期
707-714
,共8页
侯丽杰%孔超%仵博万%韩彦霞%陈东平%高立国
侯麗傑%孔超%仵博萬%韓彥霞%陳東平%高立國
후려걸%공초%오박만%한언하%진동평%고입국
SiF2自由基%HNCS%反应机理%自然键轨道理论%电子密度拓扑分析
SiF2自由基%HNCS%反應機理%自然鍵軌道理論%電子密度拓撲分析
SiF2자유기%HNCS%반응궤리%자연건궤도이론%전자밀도탁복분석
SiF2 radical%isothiocyanic acid%reaction mechanism%natural bond orbital(NBO)%AIM
采用密度泛函理论B3LYP方法研究了SiF2自由基与异硫氰酸(HNCS)的反应机理,并在B3LYP/6-311+ +G**水平上对反应物、中间体、过渡态进行了全几何参数优化,通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)确定中间体和过渡态的真实性.为了得到更精确的能量值,又用CCSD(T)/6-311++G**方法计算了在B3LYP/6-311+十G**水平优化后的各个驻点的相对能量.根据统计热力学及用Winger校正的Eyring过渡态理论,利用自编程序,计算不同温度下低势垒反应的平衡常数和速率常数,并且通过电子密度拓扑分析讨论了化学反应过程中主要化学键的生成和断裂.计算结果表明,单重态的SiF2自由基与HNCS反应有6条可能的反应通道,其中反应通道SiF2+ HNCS→IM1→TS1→IM2 HSiF2 NCS(P1)为主反应通道.
採用密度汎函理論B3LYP方法研究瞭SiF2自由基與異硫氰痠(HNCS)的反應機理,併在B3LYP/6-311+ +G**水平上對反應物、中間體、過渡態進行瞭全幾何參數優化,通過頻率分析和內稟反應坐標(IRC)確定中間體和過渡態的真實性.為瞭得到更精確的能量值,又用CCSD(T)/6-311++G**方法計算瞭在B3LYP/6-311+十G**水平優化後的各箇駐點的相對能量.根據統計熱力學及用Winger校正的Eyring過渡態理論,利用自編程序,計算不同溫度下低勢壘反應的平衡常數和速率常數,併且通過電子密度拓撲分析討論瞭化學反應過程中主要化學鍵的生成和斷裂.計算結果錶明,單重態的SiF2自由基與HNCS反應有6條可能的反應通道,其中反應通道SiF2+ HNCS→IM1→TS1→IM2 HSiF2 NCS(P1)為主反應通道.
채용밀도범함이론B3LYP방법연구료SiF2자유기여이류청산(HNCS)적반응궤리,병재B3LYP/6-311+ +G**수평상대반응물、중간체、과도태진행료전궤하삼수우화,통과빈솔분석화내품반응좌표(IRC)학정중간체화과도태적진실성.위료득도경정학적능량치,우용CCSD(T)/6-311++G**방법계산료재B3LYP/6-311+십G**수평우화후적각개주점적상대능량.근거통계열역학급용Winger교정적Eyring과도태이론,이용자편정서,계산불동온도하저세루반응적평형상수화속솔상수,병차통과전자밀도탁복분석토론료화학반응과정중주요화학건적생성화단렬.계산결과표명,단중태적SiF2자유기여HNCS반응유6조가능적반응통도,기중반응통도SiF2+ HNCS→IM1→TS1→IM2 HSiF2 NCS(P1)위주반응통도.
