核化学与放射化学
覈化學與放射化學
핵화학여방사화학
HE HUAXUE YU FANGSHE HUAXUE
2013年
5期
263-269
,共7页
王悦%刘玉鹏%王祥云%褚泰伟
王悅%劉玉鵬%王祥雲%褚泰偉
왕열%류옥붕%왕상운%저태위
铀酰%离子液体%三辛基氧化膦%循环伏安%光谱
鈾酰%離子液體%三辛基氧化膦%循環伏安%光譜
유선%리자액체%삼신기양화련%순배복안%광보
uranyl(Ⅵ)%ionic liquid%trioctylphosphate%cyclic voltammetry%spectrum
选择具有代表性的中性含磷萃取剂三辛基氧化膦(TOPO)作为配体,考察其与高氯酸铀酰在疏水离子液体[N4111][NTf2]中形成配合物的光谱和电化学行为.该配合物在离子液体中的紫外-可见吸收光谱呈现出峰间距为(728±9)cm-1的电子振动带系,其红外光谱中铀酰离子不对称伸缩振动频率(Vas)为926 cm-1.电化学研究显示,[UO2(TOPO)4]2+的电极还原过程由两个连续的单电子还原过程组成,对应的还原峰电位分别为Epcll=-1.37V和Epc2=-1.75 V(vs.Agt/Ag),其中前者为准可逆,后者不可逆.该U(Ⅵ)→U(Ⅴ)准可逆过程的半波电位E1/2=-1.33 V,不随扫描速率和温度改变,说明该过程可逆性较好,且还原产物稳定.该配合物的扩散活化能为Ea=(39.0±1.1) kJ/mo[.该体系可能在以离子液体为介质的电化学分离过程中具有潜在的应用前景.
選擇具有代錶性的中性含燐萃取劑三辛基氧化膦(TOPO)作為配體,攷察其與高氯痠鈾酰在疏水離子液體[N4111][NTf2]中形成配閤物的光譜和電化學行為.該配閤物在離子液體中的紫外-可見吸收光譜呈現齣峰間距為(728±9)cm-1的電子振動帶繫,其紅外光譜中鈾酰離子不對稱伸縮振動頻率(Vas)為926 cm-1.電化學研究顯示,[UO2(TOPO)4]2+的電極還原過程由兩箇連續的單電子還原過程組成,對應的還原峰電位分彆為Epcll=-1.37V和Epc2=-1.75 V(vs.Agt/Ag),其中前者為準可逆,後者不可逆.該U(Ⅵ)→U(Ⅴ)準可逆過程的半波電位E1/2=-1.33 V,不隨掃描速率和溫度改變,說明該過程可逆性較好,且還原產物穩定.該配閤物的擴散活化能為Ea=(39.0±1.1) kJ/mo[.該體繫可能在以離子液體為介質的電化學分離過程中具有潛在的應用前景.
선택구유대표성적중성함린췌취제삼신기양화련(TOPO)작위배체,고찰기여고록산유선재소수리자액체[N4111][NTf2]중형성배합물적광보화전화학행위.해배합물재리자액체중적자외-가견흡수광보정현출봉간거위(728±9)cm-1적전자진동대계,기홍외광보중유선리자불대칭신축진동빈솔(Vas)위926 cm-1.전화학연구현시,[UO2(TOPO)4]2+적전겁환원과정유량개련속적단전자환원과정조성,대응적환원봉전위분별위Epcll=-1.37V화Epc2=-1.75 V(vs.Agt/Ag),기중전자위준가역,후자불가역.해U(Ⅵ)→U(Ⅴ)준가역과정적반파전위E1/2=-1.33 V,불수소묘속솔화온도개변,설명해과정가역성교호,차환원산물은정.해배합물적확산활화능위Ea=(39.0±1.1) kJ/mo[.해체계가능재이리자액체위개질적전화학분리과정중구유잠재적응용전경.
