应用化学
應用化學
응용화학
CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY
2013年
11期
1293-1298
,共6页
单氯单茂锆催化剂%乙烯聚合%高温高活性
單氯單茂鋯催化劑%乙烯聚閤%高溫高活性
단록단무고최화제%을희취합%고온고활성
monochloro half-metallocene-type zirconium complexes%ethylene polymerization%high temperature and high activity
以Ph3CB(C6Fs)4/iBu3Al作为助催化体系,研究了单氯半茂型催化剂,ClCp' Zr[X-2-R1-4-R2-6-(Ph2P=0)C6H2]2 (CP'=C5H5,a:X=O,R1=Ph,R2=H;b:X=O,R1=F,R2=H;c:X=O,R1=tBu,R2=H;d:X=O,R1=R2=tBu;e:X =O,R1 =SiMe3,R2 =H;f:X =S,R1=SiMe3,R2 =H;Cp'=C5Mes;g:X=O,R1=SiMe3,R2=H)的乙烯高温(50～125℃)聚合行为.结果表明,催化剂a～d可在高温(50～100℃)下高效引发乙烯聚合,最佳反应温度为75℃.适当增大R1取代基的位阻或引入吸电子取代基均有利于提高催化活性.三甲基硅烷基取代的催化剂e耐高温性能较催化剂a～d大大提升,在100℃时,乙烯聚合活性可达5628 kg/(mol Zr·h).金属中心的配位原子及茂环上取代基团的改变对催化活性和聚合物的相对分子质量分布有一定的影响.
以Ph3CB(C6Fs)4/iBu3Al作為助催化體繫,研究瞭單氯半茂型催化劑,ClCp' Zr[X-2-R1-4-R2-6-(Ph2P=0)C6H2]2 (CP'=C5H5,a:X=O,R1=Ph,R2=H;b:X=O,R1=F,R2=H;c:X=O,R1=tBu,R2=H;d:X=O,R1=R2=tBu;e:X =O,R1 =SiMe3,R2 =H;f:X =S,R1=SiMe3,R2 =H;Cp'=C5Mes;g:X=O,R1=SiMe3,R2=H)的乙烯高溫(50～125℃)聚閤行為.結果錶明,催化劑a～d可在高溫(50～100℃)下高效引髮乙烯聚閤,最佳反應溫度為75℃.適噹增大R1取代基的位阻或引入吸電子取代基均有利于提高催化活性.三甲基硅烷基取代的催化劑e耐高溫性能較催化劑a～d大大提升,在100℃時,乙烯聚閤活性可達5628 kg/(mol Zr·h).金屬中心的配位原子及茂環上取代基糰的改變對催化活性和聚閤物的相對分子質量分佈有一定的影響.
이Ph3CB(C6Fs)4/iBu3Al작위조최화체계,연구료단록반무형최화제,ClCp' Zr[X-2-R1-4-R2-6-(Ph2P=0)C6H2]2 (CP'=C5H5,a:X=O,R1=Ph,R2=H;b:X=O,R1=F,R2=H;c:X=O,R1=tBu,R2=H;d:X=O,R1=R2=tBu;e:X =O,R1 =SiMe3,R2 =H;f:X =S,R1=SiMe3,R2 =H;Cp'=C5Mes;g:X=O,R1=SiMe3,R2=H)적을희고온(50～125℃)취합행위.결과표명,최화제a～d가재고온(50～100℃)하고효인발을희취합,최가반응온도위75℃.괄당증대R1취대기적위조혹인입흡전자취대기균유리우제고최화활성.삼갑기규완기취대적최화제e내고온성능교최화제a～d대대제승,재100℃시,을희취합활성가체5628 kg/(mol Zr·h).금속중심적배위원자급무배상취대기단적개변대최화활성화취합물적상대분자질량분포유일정적영향.
