无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2013年
11期
2339-2346
,共8页
李猛%胡晨晖%江春涛%杨惠%陈才%侯文华%陈静
李猛%鬍晨暉%江春濤%楊惠%陳纔%侯文華%陳靜
리맹%호신휘%강춘도%양혜%진재%후문화%진정
MCM-41%手性Mn(salen)配合物%固载型催化剂%不对称环氧化
MCM-41%手性Mn(salen)配閤物%固載型催化劑%不對稱環氧化
MCM-41%수성Mn(salen)배합물%고재형최화제%불대칭배양화
MCM-41%chiral Mn(salen) complex%supported catalyst%asymmetric epoxidation
首先通过两步后合成处理,在MCM-41上接枝苄基磺酸;然后,以苄基磺酸为过渡产物,用手性Mn(salen)配合物修饰处理,得到了苄基磺酸轴向负载手性Mn(salen)配合物的MCM-41;实现了在廉价且温和条件下均相手性Mn(salen)催化剂的非均相化.采用X射线衍射(XRD)、低温N2吸附-脱附、红外光谱、热重-差示扫描量热(TG-DSC)分析、电感耦合等离子体发射光谱(ICP)和酸度滴定等对样品进行了表征.结果表明,手性Mn(salen)配合物成功固载在MCM-41上,且MCM-41的介孔结构和Mn(salen)配合物的手性特征仍然保留.以间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了所得固载型催化剂对α-甲基苯乙烯的不对称环氧化催化性能,结果表明在0℃反应2h,催化剂用量为0.02 mmol,无需加入轴向配体N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)的条件下对映体过量(enantiomeric excess,e.e.)值可达99%以上,转化率为77%.归因于苄基磺酸基起到了很好的轴向配体作用.经适当处理,固载型催化剂在循环使用5次后e.e.值依然有71%,表现出较好的活性和重复使用性能.
首先通過兩步後閤成處理,在MCM-41上接枝芐基磺痠;然後,以芐基磺痠為過渡產物,用手性Mn(salen)配閤物脩飾處理,得到瞭芐基磺痠軸嚮負載手性Mn(salen)配閤物的MCM-41;實現瞭在廉價且溫和條件下均相手性Mn(salen)催化劑的非均相化.採用X射線衍射(XRD)、低溫N2吸附-脫附、紅外光譜、熱重-差示掃描量熱(TG-DSC)分析、電感耦閤等離子體髮射光譜(ICP)和痠度滴定等對樣品進行瞭錶徵.結果錶明,手性Mn(salen)配閤物成功固載在MCM-41上,且MCM-41的介孔結構和Mn(salen)配閤物的手性特徵仍然保留.以間氯過氧苯甲痠為氧化劑,攷察瞭所得固載型催化劑對α-甲基苯乙烯的不對稱環氧化催化性能,結果錶明在0℃反應2h,催化劑用量為0.02 mmol,無需加入軸嚮配體N-甲基嗎啉氮氧化物(NMO)的條件下對映體過量(enantiomeric excess,e.e.)值可達99%以上,轉化率為77%.歸因于芐基磺痠基起到瞭很好的軸嚮配體作用.經適噹處理,固載型催化劑在循環使用5次後e.e.值依然有71%,錶現齣較好的活性和重複使用性能.
수선통과량보후합성처리,재MCM-41상접지변기광산;연후,이변기광산위과도산물,용수성Mn(salen)배합물수식처리,득도료변기광산축향부재수성Mn(salen)배합물적MCM-41;실현료재렴개차온화조건하균상수성Mn(salen)최화제적비균상화.채용X사선연사(XRD)、저온N2흡부-탈부、홍외광보、열중-차시소묘량열(TG-DSC)분석、전감우합등리자체발사광보(ICP)화산도적정등대양품진행료표정.결과표명,수성Mn(salen)배합물성공고재재MCM-41상,차MCM-41적개공결구화Mn(salen)배합물적수성특정잉연보류.이간록과양분갑산위양화제,고찰료소득고재형최화제대α-갑기분을희적불대칭배양화최화성능,결과표명재0℃반응2h,최화제용량위0.02 mmol,무수가입축향배체N-갑기마람담양화물(NMO)적조건하대영체과량(enantiomeric excess,e.e.)치가체99%이상,전화솔위77%.귀인우변기광산기기도료흔호적축향배체작용.경괄당처리,고재형최화제재순배사용5차후e.e.치의연유71%,표현출교호적활성화중복사용성능.