高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2014年
1期
12-18
,共7页
2-(羟甲基)-N-甲基咪唑%锰%四核配合物%磁性%混合价
2-(羥甲基)-N-甲基咪唑%錳%四覈配閤物%磁性%混閤價
2-(간갑기)-N-갑기미서%맹%사핵배합물%자성%혼합개
2-( Hydroxymethyl)-N-methylimidazole%Manganese%Tetranuclear complex%Magnetism%Mixed-valent
报道了3个2-(羟甲基)-N-甲基咪唑(Hhmmi)桥联的MnⅡ2 MnⅢ2四核配合物[Mn4(hmmi)6(DMF)2·(N3)2](ClO4)2(1),[Mn4(hmmi)6(H2O)2(N3)2](ClO4)2(2)和[Mn4(hmmi)6Cl4]·6CH3CN(3·6CH3CN)的合成、晶体结构和磁性.在配合物1~3中,中心结构皆为四核蝶形混合价Mn结构,2个MnⅡ占据蝶形两翼位置,2个MnⅢ占据蝶形中间位置. MnⅢ离子间通过hmmi-上的μ3-烷氧原子桥联,相应MnⅢ-O-MnⅢ键角为101.3o~103.4o；而MnⅢ-MnⅡ离子间通过hmmi-上的μ3-和μ2-烷氧原子桥联,相应MnⅢ-O-MnⅡ键角为92.5o~113.7o.对配合物1~3进行变温磁化率拟合,结果表明, MnⅢ-MnⅢ间呈铁磁相互作用,而MnⅢ-MnⅡ间以及Mn4分子间存在较弱的铁磁或反铁磁耦合.
報道瞭3箇2-(羥甲基)-N-甲基咪唑(Hhmmi)橋聯的MnⅡ2 MnⅢ2四覈配閤物[Mn4(hmmi)6(DMF)2·(N3)2](ClO4)2(1),[Mn4(hmmi)6(H2O)2(N3)2](ClO4)2(2)和[Mn4(hmmi)6Cl4]·6CH3CN(3·6CH3CN)的閤成、晶體結構和磁性.在配閤物1~3中,中心結構皆為四覈蝶形混閤價Mn結構,2箇MnⅡ佔據蝶形兩翼位置,2箇MnⅢ佔據蝶形中間位置. MnⅢ離子間通過hmmi-上的μ3-烷氧原子橋聯,相應MnⅢ-O-MnⅢ鍵角為101.3o~103.4o；而MnⅢ-MnⅡ離子間通過hmmi-上的μ3-和μ2-烷氧原子橋聯,相應MnⅢ-O-MnⅡ鍵角為92.5o~113.7o.對配閤物1~3進行變溫磁化率擬閤,結果錶明, MnⅢ-MnⅢ間呈鐵磁相互作用,而MnⅢ-MnⅡ間以及Mn4分子間存在較弱的鐵磁或反鐵磁耦閤.
보도료3개2-(간갑기)-N-갑기미서(Hhmmi)교련적MnⅡ2 MnⅢ2사핵배합물[Mn4(hmmi)6(DMF)2·(N3)2](ClO4)2(1),[Mn4(hmmi)6(H2O)2(N3)2](ClO4)2(2)화[Mn4(hmmi)6Cl4]·6CH3CN(3·6CH3CN)적합성、정체결구화자성.재배합물1~3중,중심결구개위사핵접형혼합개Mn결구,2개MnⅡ점거접형량익위치,2개MnⅢ점거접형중간위치. MnⅢ리자간통과hmmi-상적μ3-완양원자교련,상응MnⅢ-O-MnⅢ건각위101.3o~103.4o；이MnⅢ-MnⅡ리자간통과hmmi-상적μ3-화μ2-완양원자교련,상응MnⅢ-O-MnⅡ건각위92.5o~113.7o.대배합물1~3진행변온자화솔의합,결과표명, MnⅢ-MnⅢ간정철자상호작용,이MnⅢ-MnⅡ간이급Mn4분자간존재교약적철자혹반철자우합.
Three new 2-( hydroxymethyl )-N-methylimidazole-bridged tetranuclear MnII2 MnⅢ2 complexes [Mn4(hmmi)6(DMF)2(N3)2](ClO4)2(1), [ Mn4 ( hmmi )6 ( H2O )2 ( N3 )2 ] ( ClO4 )2 ( 2 ) and [Mn4(hmmi)6Cl4]·6CH3CN(3·6CH3CN)[Hhmmi=2-(hydroxymethyl)-N-methylimidazole] were synthe-sized, and their crystal structures and magnetic properties were studied. In the mixed-valent [Mn4]2+cores for complexes 1-3, MnIIare located at the sides, and MnⅢin the middle. Best fit to the experimental data for complexes 1-3 suggests the presence of ferromagnetic coupling for MnⅢ-MnⅢ, while weak ferromagnetic or antiferromagnetic coupling for MnⅢ-MnIIor intermolecular interaction.
