物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2013年
11期
2308-2312
,共5页
曾秀琳%黄山奇松%居学海
曾秀琳%黃山奇鬆%居學海
증수림%황산기송%거학해
反应机理%密度泛函理论%相对论有效原子实势%势能面%自旋态
反應機理%密度汎函理論%相對論有效原子實勢%勢能麵%自鏇態
반응궤리%밀도범함이론%상대론유효원자실세%세능면%자선태
Reaction mechanism%Density functional theory%Relativistic effective core potential%Potential energy surface%Spin state
运用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,U原子用含相对论有效原子实势(ECP)校正的基组(SDD),C、O原子采用6-311+G(d)基组,对气相中U+和CO2的反应进行了理论研究.通过研究二重和四重自旋态的反应势能面(PESs),优化得到了两条反应路径的反应物、中间体、过渡态和产物的结构.用“两态反应”(TSR)分析反应机理,结果表明体系的优先选择路径为高自旋态进入和低自旋态离开反应,发生在四重态和二重态的自旋多重度的改变使得整个反应系统能以一个低能反应途径进行.
運用密度汎函理論(DFT)中的B3LYP方法,U原子用含相對論有效原子實勢(ECP)校正的基組(SDD),C、O原子採用6-311+G(d)基組,對氣相中U+和CO2的反應進行瞭理論研究.通過研究二重和四重自鏇態的反應勢能麵(PESs),優化得到瞭兩條反應路徑的反應物、中間體、過渡態和產物的結構.用“兩態反應”(TSR)分析反應機理,結果錶明體繫的優先選擇路徑為高自鏇態進入和低自鏇態離開反應,髮生在四重態和二重態的自鏇多重度的改變使得整箇反應繫統能以一箇低能反應途徑進行.
운용밀도범함이론(DFT)중적B3LYP방법,U원자용함상대론유효원자실세(ECP)교정적기조(SDD),C、O원자채용6-311+G(d)기조,대기상중U+화CO2적반응진행료이론연구.통과연구이중화사중자선태적반응세능면(PESs),우화득도료량조반응로경적반응물、중간체、과도태화산물적결구.용“량태반응”(TSR)분석반응궤리,결과표명체계적우선선택로경위고자선태진입화저자선태리개반응,발생재사중태화이중태적자선다중도적개변사득정개반응계통능이일개저능반응도경진행.
