物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2013年
12期
2599-2607
,共9页
刘文涵%袁荣辉%滕渊洁%马淳安
劉文涵%袁榮輝%滕淵潔%馬淳安
류문함%원영휘%등연길%마순안
电化学表面增强拉曼光谱%硫代水杨酸%自组装单分子层%金电极%增强因子
電化學錶麵增彊拉曼光譜%硫代水楊痠%自組裝單分子層%金電極%增彊因子
전화학표면증강랍만광보%류대수양산%자조장단분자층%금전겁%증강인자
Electrochemical surface-enhanced Raman scattering%Thiosalicylic acid%Self-assembled monolayer%Gold electrode%Enhancement factor
采用原位电化学表面增强拉曼光谱(EC-SERS)研究了硫代水杨酸(TSA)吸附在活性Au电极表面的自组装单分子层(SAMs).TSA在活性Au表面的化学吸附及不同酸碱度下的TSA浸饰单层膜的SERS光谱,表明随pH值的增加,峰强呈现2个不同的下降阶段.通过EC-SERS考察不同电富集时间和电位的影响,显示在酸性介质和0.7V及70s富集时间下,可以获得最大EC-SERS信号,并随着电位负移,信号逐渐减弱,直至基本消失,表明TSA分子在Au表面排布状态会随外加条件的改变而发生变化.通过计算TSA在不同pH值下的分布分数以及探针分子在不同电位下的增强因子(EF),结合SERS和EC-SERS的变化走势对比,得出TSA在活性Au表面自组装形成单分子层/膜的机理,指出由于TSA不同的电化学吸附取向,以及高负电位下的还原/脱附作用,使得Au表面拉曼活性降低,造成EF显著减小,不可逆地失去了SERS的活性.
採用原位電化學錶麵增彊拉曼光譜(EC-SERS)研究瞭硫代水楊痠(TSA)吸附在活性Au電極錶麵的自組裝單分子層(SAMs).TSA在活性Au錶麵的化學吸附及不同痠堿度下的TSA浸飾單層膜的SERS光譜,錶明隨pH值的增加,峰彊呈現2箇不同的下降階段.通過EC-SERS攷察不同電富集時間和電位的影響,顯示在痠性介質和0.7V及70s富集時間下,可以穫得最大EC-SERS信號,併隨著電位負移,信號逐漸減弱,直至基本消失,錶明TSA分子在Au錶麵排佈狀態會隨外加條件的改變而髮生變化.通過計算TSA在不同pH值下的分佈分數以及探針分子在不同電位下的增彊因子(EF),結閤SERS和EC-SERS的變化走勢對比,得齣TSA在活性Au錶麵自組裝形成單分子層/膜的機理,指齣由于TSA不同的電化學吸附取嚮,以及高負電位下的還原/脫附作用,使得Au錶麵拉曼活性降低,造成EF顯著減小,不可逆地失去瞭SERS的活性.
채용원위전화학표면증강랍만광보(EC-SERS)연구료류대수양산(TSA)흡부재활성Au전겁표면적자조장단분자층(SAMs).TSA재활성Au표면적화학흡부급불동산감도하적TSA침식단층막적SERS광보,표명수pH치적증가,봉강정현2개불동적하강계단.통과EC-SERS고찰불동전부집시간화전위적영향,현시재산성개질화0.7V급70s부집시간하,가이획득최대EC-SERS신호,병수착전위부이,신호축점감약,직지기본소실,표명TSA분자재Au표면배포상태회수외가조건적개변이발생변화.통과계산TSA재불동pH치하적분포분수이급탐침분자재불동전위하적증강인자(EF),결합SERS화EC-SERS적변화주세대비,득출TSA재활성Au표면자조장형성단분자층/막적궤리,지출유우TSA불동적전화학흡부취향,이급고부전위하적환원/탈부작용,사득Au표면랍만활성강저,조성EF현저감소,불가역지실거료SERS적활성.
