物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2013年
12期
2543-2550
,共8页
于海玲%张梦颖%洪波%程志强%王娇%田冬梅%仇永清
于海玲%張夢穎%洪波%程誌彊%王嬌%田鼕梅%仇永清
우해령%장몽영%홍파%정지강%왕교%전동매%구영청
双自由基%非线性光学性质%光异构化%开关%密度泛函理论
雙自由基%非線性光學性質%光異構化%開關%密度汎函理論
쌍자유기%비선성광학성질%광이구화%개관%밀도범함이론
Diradical%Non linear optical property%Photoisomerization%Switch%Density functional theory
采用密度泛函理论(DFT)方法研究了系列含绿色荧光蛋白发色团双自由基分子光学异构体的几何结构、极化率(αs)和第一超极化率(βtot).结果表明,引入电子给受体取代基使分子的极化率增大,而对第一超极化率有不同影响.对于光照前的反式结构,引入电子受体βtot值增加,且βtot值随取代基吸电子能力的增强而增大;引入电子给体βtot值降低,且βtot值随取代基给电子能力的增强而减小.当分子变成相应的顺式结构时,其βtot值变化趋势与反式结构的结果正好相反.光异构化前后分子的βtot值变化不同,引入电子受体使顺式结构的βtot值比反式结构的小,其中-NO2使顺式结构的βtot值减小为反式结构的1/6;引入电子给体使反式结构的βtot值比顺式结构的小,其中-NH2使反式结构的βtot值减小为顺式结构的1/6.从而,光异构化起到调节非线性光学(NLO)响应的作用.
採用密度汎函理論(DFT)方法研究瞭繫列含綠色熒光蛋白髮色糰雙自由基分子光學異構體的幾何結構、極化率(αs)和第一超極化率(βtot).結果錶明,引入電子給受體取代基使分子的極化率增大,而對第一超極化率有不同影響.對于光照前的反式結構,引入電子受體βtot值增加,且βtot值隨取代基吸電子能力的增彊而增大;引入電子給體βtot值降低,且βtot值隨取代基給電子能力的增彊而減小.噹分子變成相應的順式結構時,其βtot值變化趨勢與反式結構的結果正好相反.光異構化前後分子的βtot值變化不同,引入電子受體使順式結構的βtot值比反式結構的小,其中-NO2使順式結構的βtot值減小為反式結構的1/6;引入電子給體使反式結構的βtot值比順式結構的小,其中-NH2使反式結構的βtot值減小為順式結構的1/6.從而,光異構化起到調節非線性光學(NLO)響應的作用.
채용밀도범함이론(DFT)방법연구료계렬함록색형광단백발색단쌍자유기분자광학이구체적궤하결구、겁화솔(αs)화제일초겁화솔(βtot).결과표명,인입전자급수체취대기사분자적겁화솔증대,이대제일초겁화솔유불동영향.대우광조전적반식결구,인입전자수체βtot치증가,차βtot치수취대기흡전자능력적증강이증대;인입전자급체βtot치강저,차βtot치수취대기급전자능력적증강이감소.당분자변성상응적순식결구시,기βtot치변화추세여반식결구적결과정호상반.광이구화전후분자적βtot치변화불동,인입전자수체사순식결구적βtot치비반식결구적소,기중-NO2사순식결구적βtot치감소위반식결구적1/6;인입전자급체사반식결구적βtot치비순식결구적소,기중-NH2사반식결구적βtot치감소위순식결구적1/6.종이,광이구화기도조절비선성광학(NLO)향응적작용.
