广西大学学报（自然科学版）
廣西大學學報（自然科學版）
엄서대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF GUANGXI UNIVERSITY （NATURAL SCIENCE EDITION）
2013年
6期
1346-1351
,共6页
区域选择性%烯丙基烷基化%铜(Ⅰ)催化剂%密度泛函理论
區域選擇性%烯丙基烷基化%銅(Ⅰ)催化劑%密度汎函理論
구역선택성%희병기완기화%동(Ⅰ)최화제%밀도범함이론
regioselectivity%allylic alkylation%Cu(Ⅰ) catalyst%DFT
首次运用密度泛函理论从分子水平上研究了铜(Ⅰ)催化烯丙基烷基化反应的机理.对所有可能反应路线的比较研究表明,[(i-Pr)2Cu]-在离去基团的对位与底物分子结合的同时,硫代磷酸酯从α-碳位解离.中间体π-烯丙基铜(Ⅲ)接着经异构化和还原消除过程形成a-或γ-产物,α-取代是该反应的主要产物.理论计算研究结果与实验事实非常吻合.
首次運用密度汎函理論從分子水平上研究瞭銅(Ⅰ)催化烯丙基烷基化反應的機理.對所有可能反應路線的比較研究錶明,[(i-Pr)2Cu]-在離去基糰的對位與底物分子結閤的同時,硫代燐痠酯從α-碳位解離.中間體π-烯丙基銅(Ⅲ)接著經異構化和還原消除過程形成a-或γ-產物,α-取代是該反應的主要產物.理論計算研究結果與實驗事實非常吻閤.
수차운용밀도범함이론종분자수평상연구료동(Ⅰ)최화희병기완기화반응적궤리.대소유가능반응로선적비교연구표명,[(i-Pr)2Cu]-재리거기단적대위여저물분자결합적동시,류대린산지종α-탄위해리.중간체π-희병기동(Ⅲ)접착경이구화화환원소제과정형성a-혹γ-산물,α-취대시해반응적주요산물.이론계산연구결과여실험사실비상문합.
